Sedimentvolumina von polydispersem Schiefer

Zusammenfassung Es wird der Einfluß der Wertigkeit und Konzentration verschiedener Elektrolyte auf die Ausflockung und die Sedimentation polydisperser Suspensionen von Schiefer untersucht. Die dreiwertigen Ionen unterscheiden sich in ihrer Wirksamkeit deutlich von den zweiwertigen, die sich untereinander sehr ähnlich verhalten. Einwertige Kationen wurden wegen ihrer Bedeutungslosigkeit für das der vorliegenden Arbeit zugrundeliegende technische Problem nicht in die Untersuchung einbezogen.Der durch die Wertigkeit der Kationen bedingte charakteristische Verlauf der Sedimentationskurven erlaubt unter Umständen Aussagen über Komplexbildungen in Elektrolytlösungen.Außer den von Egolf und McCabe angenommenen Phasen der Sedimentation tritt unter Umständen eine Wachstumsperiode auf, deren Abhängigkeit von den Versuchsbedingungen diskutiert wird.Die kleinsten Sedimentvolumina werden durch zweiwertige Kationen bei Schwellenwertskonzentration erreicht. Die Bedeutung der Versuchsergebnisse für die betriebsmäßige Ton- und Schieferschlammeindickung wird erörtert.

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Résumé L'influence de la valence et de la concentration de divers électrolytes sur la flocculation et la sédimentation des suspensions polydisperses de schiste a été étudiée. Les ions trivalents se distinguent dans leur activité, nettement des ions bivalents qui se comportent entre eux, d'une facon fort semblable. Etant donné que les ions monovalents ne présentent aucun intérêt en ce qui concerne le problème technique qui fut à la base de la présente étude, ils n'ont pas été inclus dans les expériences.L'allure caractéristique des courbes de sédimentation qui dépend de la valence des cations permet, sous certaines circonstances, la mise en évidence de la formation des complexes dans des solutions d'électrolytes.A part des phases de sédimentation décrites par Egolf et McCabe, il apparaît, sous certaines circonstances, une période de croissance dont la dépendance des conditions expérimentales est discutée.Les volumes de sédimentation les plus petits sont atteints en utilisant des cations bivalents à la concentration critique. La portée des résultats expérimentaux sur l'épaississement industriel des boues d'argile et de schiste est discutée.

     

Beiträge zur Papierchromatographie organischer Substanzen. VII. Die Dünnschichtchromatographie einiger Kohlehydratderivate und -Abbauprodukte

Zusammenfassung Es wird über die chromatographische Trennung methylierter Glucosen und Fructosen, ihrer Isopropyliden- und Diisopropylidenderivate und über die Trennung einiger Substanzen berichtet, die bei Abbaureaktionen von Hexosen entstehen können.

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Summary The paper deals with the chromatographic separation of methylated glucoses and fructoses, their isopropylidene- and diisopropylidene derivatives, and the separation of several substances which may be produced during the degradation reactions of hexoses.

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Résumé On décrit la séparation chromatographique de glucoses et de fructoses méthylés et de leurs dérivés isopropylidène et diisopropylidène et la séparation de quelques autres substances qui peuvent prendre naissance dans le cas de réactions de dégradation des hexoses.

     

Recherches optiques sur les processus d'écoulement dans les solutions colloïdales

Conclusion En résumé, l'étude simultanée de la biréfringence et de la turbidité d'un système en écoulement permet d'obtenir des informations sur les processus d'écoulement à l'échelle des unités cinétiques. Elle fournit des indications sur le degré d'indépendance des particules et aide à suivre les perturbations de la structure (orientation, agrégation, dissociation ou changement d'état) en fonction du gradient de vitesse. On peut, par ces méthodes, repérer les irrégularités de régime d'écoulement et trouver les causes de nombreuses anomalies de comportement rhéologique. En apportant des renseignements assez directs sur les changements de l'état de dispersion des constituants d'un système en écoulement, l'étude optique fournit une base expérimentale précise aux recherches sur la corrélation entre l'état de mouvement et la structure des systèmes colloïdaux et, en particulier, contribue à élucider la question de la correspondance entre écoulement et changement de phase.

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Zusammenfassung Untersuchungen der Variation von Doppelbrechung und optischer Trübung in strömenden Systemen erweisen sich als fruchtbare Methode zur Aufklärung der Fließvorgänge im einzelnen. Für kolloide Lösungen steht die Strömungsdoppelbrechung häufig in Zusammenhang mit einem nicht-Newtonschen Verhalten, das eine Folge von Orientierung und Verformung der Teilchen oder der Zerstörung der gesamten Struktur der Lösung ist. Änderungen der optischen Trübung weisen im allgemeinen auf Veränderung des Bindungszustandes zwischen den Teilchen, auf Vergrößerung oder Verkleinerung der kinetischen Einheiten hin. Die Form der Kurven, die den Auslöschwinkel und die Doppelbrechung als Funktion der Geschwindigkeitsgradienten darstellen, hängt von dem Grad der freien Beweglichkeit der Teilchen ab und gibt darüber Auskunft. Die Kurven ermöglichen somit, die in Abhängigkeit vom Geschwindigkeitsgefälle aufeinander folgenden Störungen der Flüssigkeitsstruktur zu verfolgen. Die Beobachtung der optischen Turbulenz in konzentrierten Systemen weisen auf Abweichungen von der laminaren Strömung hin, die schon bei viel kleineren Werten des Geschwindigkeitsgradienten auftreten als bei den für das Einsetzen der Turbulenz kritischen. Weiterhin ermöglicht die Untersuchung der Trübungen auch das in kleinsten Bereichen durch Strömung bedingte Auftreten von Zustandsänderungen (Phasen-) festzustellen. Hierdurch kann eine genauere Erklärung von Thixotropie und Rheopexie für gewisse Fälle gegeben werden. Die behandelten Beispiele betreffen hauptsächlich homogene Seife-Salz-Wasser-Mischungen mit mannigfacher Zusammensetzung und Suspensionen von denaturierten Proteinen.

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Vortrag, gehalten auf der 5. Tagung der Deutschen Rheologischen Gesellschaft in Frankfurt a. M. vom 17.–18. 5. 1955.     

Determination of molecular properties by the method of moments. III

The wave functions of the water and the ammonia molecules have been determined for many nuclear configurations by both the method of moments and the method of energy variation. The accuracy of the results obtained by the two methods is similar although the method of moments requires considerably less integrational work. Some technical problems connected with the use of the method of moments are discussed.

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Zusammenfassung Die Wellenfunktionen des Wasser- und Ammoniakmoleküls wurden für mehrere molekulare Konfigurationen nach der Momentenmethode und der Methode der Energievariation bestimmt. Die Genauigkeit beider Methoden ist ungefähr gleich, obwohl bei der Momentenmethode weniger Aufwand an Integration benötigt wird. Einige technische Probleme bei der Verwendung der Momentenmethode werden diskutiert.

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Résumé Les fonctions d'onde de l'eau et de l'ammoniac ont été déterminées pour de nombreuses configurations nucléaires par la méthode des moments et la méthode variationnelle. Les précisions atteintes par les deux méthodes sont comparables quoique la méthode des moments nécessite un moindre effort sur le plan des intégrations. Discussion de certains problèmes techniques liés à l'emploi de la méthode des moments.

     

Papierchromatographische Trennung hydrophober Substanzen mit acetyliertem Cellulosepapier

Zusammenfassung Zur papierchromatographischen Trennung von stark oder teilweise hydrophoben Stoffen eignet sich Filtrierpapier, das unter Erhaltung der Faserstruktur acetyliert wird. Auf diese Weise lassen sich z. B. Zuckeracetate, isomere Phenole und isomere aromatische Amine und deren Derivate oder hydrophobe Farbstoffe, die zum Färben von Acetat-rayon dienen, trennen und mikrochemisch nachweisen.

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Summary Filter paper, which has been acetylated with retention of the fiber structure, is suitable for the paper chromatographic separation of strongly or partially hydrophobic materials. In this way, it is possible to separate and to detect microchemically such materials as sugar acetates, isomeric phenols, and isomeric aromatic amines and their derivatives or hydrophobic dyestuffs, which are used to dye acetate-rayon.

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Résumé Pour la séparation chromatographique sur papier de substances fortement ou partiellement hydrophobes, on utilise un papier filtre qui a été acétylé en conservant la structure fibreuse. De cette manière, on peut séparer et reconnaître microchimiquement, par exemple, des acétates de glucides, des phénols ou des amines aromatiques isomères et leurs dérivés ou encore des colorants hydrophobes qui servent à teindre la rayonne à l'acétate.

     

The rôle of some organic solvents in flame photometry

Summary The influence of acetone, methanol andn-propylalcohol, in various concentrations, on the Na-emission and the temperature in an air-acetylene flame has been investigated at various gas/air ratios and at various heights in the flame. A sprayer with spray-chamber and a Meker burner have been used. The experiments indicate that the gain in Na-emission upon adding organics to the analyzed solution cannot be related simply to a single property of the organic-water mixture only. The experiments on the flame temperature, measured by line-reversal, show that spraying organic liquids into the flame may result in an increase or a decrease of flame temperature, according as the gas-air mixture is lean or rich. The effect of these organic liquids on the flame temperature and so on the excitation of Na appears to be small when compared to their effect on the spray-yield. The measured temperature effect appears to agree with quantitative calculations.

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Zusammenfassung Der Einfluß verschiedener Konzentrationen von Aceton, Methanol und n-Propylalkohol auf die Na-Emission und Temperatur einer Acetylen-Luftflamme wurde untersucht, wobei sowohl die Höhe der Meßstelle in der Flamme wie auch das Gas/Luft-Mischungsverhältnis variiert wurden. Ein Indirektzerstäuber und Mekerbrenner wurden dabei benutzt. Die Zunahme der Na-Emission hängt nicht in einfacher Weise von nur einer einzigen Eigenschaft des Lösungsmittels ab. Die Messungen der Flammentemperatur wurden mit Hilfe der Liniemimkehrmethode durchgeführt und zeigten, daß bei Zugabe der organischen Substanzen eine Erhöhung oder eine Erniedrigung der Temperatur auftreten kann, je nachdem, wie gerade das Gas/Luft-Mischungsverhältnis eingestellt wird. Der Einfluß der organischen Lösungsmittel auf die Flammentemperatur und dadurch auf die Anregung der Na-Atome ist gering im Vergleich mit deren Effekt auf die Zerstäuberwirkung. Die gemessene Temperaturbeeinflussung stimmt mit dem berechneten Wert überein.

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Résumé En changeant les mélanges d'acétylène/air et l'hauteur de la région mesurée dans la flamme, on a étudié l'influence des différentes concentrations d'acétone, méthanol et n-propylalcool sur la température de la flamme et sur l'émission du Na. Un pulvérisateur indirect et un brûleur de Meker ont été utilisés. Les expériences montrent que l'accroissement de l'émission du Na, causé par la substance organique, n'est pas liée simplement à une seule propriété de la mélange organo-aqueuse. En mesurants la température de la flamme par la méthode d'inversement de raye nous avons montré que l'addition de substance organique donne aussi un accroissement, qu'un abaissement de la température, selon que la mélange gaz/air est faible ou riche. L'effet de la substance organique sur la température (et par la sur l'excitation du Na) se montre plus faible que l'effet sur le rendement du pulvérisateur. L'effet sur la température mesuré est en concordance avec l'effet calculé.

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On leave from Israel Atomic Energy Commission Hakyria, Tel Aviv.     

Über eine Kombination von Papierchromatographie und Ringofenmethode zur Untersuchung einiger toxikologisch interessanter organischer Stoffe

Zusammenfassung Es wird über eine Kombination von Papierchromatographie und Ringofenmethode berichtet, bei der die in den einzelnen Flecken des Chromatogramms enthaltenen Substanzen mit Hilfe des Ringofens in Form kreisbogenförmiger Linien konzentriert werden. Dadurch können wesentlich kleinere Probenmengen zur Chromatographie verwendet werden. Am Beispiel der Trennung von Evipan, Noctal, Doriden und Veronal wird die Methode erläutert. Eine Tabelle faßt eine Anzahl von Einzeluntersuchungen zusammen und zeigt, daß durch diese Kombination eine Steigerung der Empfindlichkeit papierchromatographischer Methoden erreicht werden kann.

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Summary A report is given of a combination of paper chromatography and the ring furnace method, in which the substances present in the individual flecks of the chromatogram are concentrated into the form of circular lines by means of the ring furnace. Markedly smaller samples can be used in this way for chromatographing. The method is illustrated by means of the separation of Evipan, Noctal, Doriden, and Veronal. A table gives a résumé of a number of single investigations and shows that this combination permits a rise in the sensitivity of paper chromatographic methods.

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Résumé On présente une association de la méthode du four annulaire avec la chromatographie sur papier: on concentre sous forme de raies en arc de cercles les substances retenues dans les différentes taches du chromatogramme, à l'aide du four annulaire. On peut ainsi utiliser des prises d'essai beaucoup plus petites que pour la chromatographie. La méthode est expliquée en prenant l'exemple de la séparation de l'Evipan, du Noctal, du Doridène et du Véronal. Un tableau rassemble un certain nombre d'expériences individuelles et montre que cette association permet d'augmenter la sensibilité de la méthode chromatographique sur papier.

     

Papierscheiben-Säulenchromatographie

Zusammenfassung Durch Säulen aus Filtrierkarton kann in aufsteigender Chromatographie eine Substanz von störenden Begleitstoffen befreit werden. Es ist möglich, während des Betriebes durch Sprühreagenzien Feststellungen über die Lage des Stoffes in der Säule zu machen oder — bei kurzer Unterbrechung — mit einzelnen Scheiben Reinheitsprüfungen durchzuführen. Die Säule kann während des Betriebes verlängert werden. Eine quantitative chromatographische Bestimmung ist möglich.

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Summary A substance can be freed of interfering accompanying materials by ascending chromatographing in columns made of filtering paperboard. It is possible, during the operation, to locate the materials in the column by sprayed-on reagents or—with brief interruption—to conduct purity tests with individual disks. The column can be lengthened during the operation. It is possible to make a quantitative chromatographic determination.

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Résumé Il est possible de purifier une substance de produits gênants l'accompagnant par chromatographic ascendante sur des colonnes en carton filtre. Il est possible de se rendre compte de la position de la substance pendant l'opération à l'aide de réactifs pulvérisés et également après une courte interruption d'effectuer des essais de pureté sur des disques isolés. Pendant l'opération, il est possible d'allonger la colonne. Il est également possible d'effectuer une détermination chromatographique quantitative.

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Karlsruhe, Richard-Wagner-Straße 8.     

A high-frequency apparatus for chromatographic recording and for titration

Summary A high-frequency device, using the Q-meter principle, has been tested. It is compared with a simple crystal oscillator. It was found that the stability is increased about 100 times. The new device can find application in chromatographic recording and for monitoring purposes. A titration cell with a defined cell-constant is also described.

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Zusammenfassung Ein Hochfrequenzgerät nach dem Q-Meter-Prinzip wurde getestet und mit einem einfachen Kristalloszillator verglichen. Die Stabilität des ersteren ist etwa 100fach größer. Das neue Gerät kann zur chromatographischen Registrierung und für Zwecke der Betriebsüberwachung verwendet werden. Eine Titrationszelle mit definierter Zellkonstante wurde gleichfalls beschrieben.

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Résumé On a mis à l'essai un dispositif haute-fréquence mettant en application le principe du compteur-Q. On le compare avec un oscillateur simple à cristal. On a trouvé que la stabilité est augmentée d'environ cent fois. Le nouveau dispositif peut trouver une application dans l'enregistrement chromatographique et pour des usages de contrôle. On décrit également une cuve de titrage avec une constante de cellule définie.

     

Halbquantitative papierchromatographische Bestimmung des Germaniums mit Phenylfluoron

Zusammenfassung Unter Anlehnung an die bereits früher ausgearbeitete papierchromatographische Methode zum Nachweis des Germaniums mit Phenylfluoron wird ein halb quantitatives Verfahren angegeben, das auf der planimetrischen Auszählung der Fleckengröße des Germaniums beruht. Die Ergebnisse der Trennungen des Germaniums von den wichtigsten Elementen der 2. und 3. analytischen Gruppe zeigten im Durchschnitt eine Genauigkeit von ± 6%.

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Summary Pursuant to the paper chromatographic method previously described for the detection of germanium with phenylfluorone, a semi-quantitative procedure is given, which is based on the planimetric measurement of the size of the flecks of the germanium. The results of the separations of the germanium from the most important elements of the 2nd and 3rd analytical groups gave a mean accuracy of ± 6%.

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Résumé Pour suivant l'étude de la méthode chromatographique sur papier déjà décrite pour la détection du germanium par la phénylfluorone, on a mis au point une méthode semi-quantitative basée sur la mesure planimétrique des taches du germanium. Les résultats de la séparation du germanium des éléments les plus importants de la 2^e et 3^e groupe analytique donnent une précision moyenne de ± 6%.

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Herrn Prof. Dr.F. Hecht sei für die Anregung zu dieser Arbeit der beste Dank ausgesprochen.     

A correlation of the refractive index to the melting point and molecular weight of some organic compounds

Zusammenfassung Die Beziehungen zwischen Kristallbau, Form und Anordnung der Moleküle einerseits, Refraktion und Doppelbrechung anderseits werden unter Hinweis auf die einschlägige Literatur kurz besprochen. Kristalloptische Messungen können Auskunft über die Anordnung von Molekülen bekannter Struktur im Kristall geben und sie sind wertvoll für das Studium der Molekülorientierung in Fasern, Kunststoffen, Kautschuk, Proteinen und bei der Muskelkontraktion. Kenntnis des kristalloptischen Verhaltens erleichtert ferner die Untersuchung der Kristallstruktur mit Röntgenstrahlen.

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Résumé D'une part, les relations entre la structure cristalline, la forme et l'arrangement des molécules, d'autre part, la réfraction et la biréfringence, sont brièvement passés en revue avec une allusion à la littérature correspondante. Les mesures cristallo-optiques peuvent donner des renseignements sur l'arrangement des molécules de structure connue dans le cristal et elles sont précieuses pour l'étude de l'orientation des molécules dans les fibres, les matières artificielles, le caoutchouc, les protéines et pour l'étude de la contraction musculaire. La connaissance des propriétés cristallo-optiques simplifie en outre la recherche de la structure cristalline avec les rayons X.

     

Séparation chromatographique inorganique sur papier à l'échelle du microgramme

Résumé La chromatographie sur papier à l'échelle du microgramme a été appliquée avec succès à la séparation de l'Aluminium, de l'Uranium et du Fer.L'emploi dans le développement d'un solvant différent du saturant est favorable à la séparation des taches, dont les dimensions varient peu avec la concentration.Le développement des trois cations dure de 75 à 175 minutes, selon l'état de contamination du saturant par le développant.L'élution et le dosage polarographique se font quantitativement pour l'uranium, sur 50 microgrammes, à—4% près. L'aluminium et le fer ont été étudiés antérieurement.L'automatisme et la simplicité de cette séparation en font une technique pleine d'intérêt, surtout comparée aux méthodes chimiques se rapportant aux mêmes cations et qui présentent de sérieuses difficultés.Du point de vue métallurgique ce problème est important pour le dosage des traces d'aluminium et de fer contaminant souvent l'uranium au détriment de sa qualité.Rien ne s'oppose à étendre ce procédé microchimique à l'échelle macrochimique en vue d'une purification des sels d'uranium et du métal.

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Summary Microgram paper chromatography has been successfully used to separate Aluminum, Uranium, Iron. The use of a developing solvent different from the saturation one is favourable to the spot separation. Spots show only very slight differences with concentration up to 100 micrograms. Development is achieved in about 75 to 175 minutes according to the saturation contamination from the developing solvent. Elution and polarographic determination are quantitative on 50 micro grams of uranium and reproducible to —4%. Aluminum and iron have been previously studied⁴. This separation contrasts for its simplicity and automatism with the difficult chemical procedure for these same cations. This problem is full of interest on this account, and also for its metallurgical point of view. Contaminations of metallic uranium through traces of aluminum and iron are often encountered and very detrimental to its metallurgical quality. An extension of this microscale procedure to the macroscale would enable to prepare very pure uranium salts as well as metal.

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Zusammenfassung Die Papierchromatographie im Gamma-Maßstab wurde mit Erfolg auf die Trennung von Aluminium, Uran und Eisen angewendet. Die Verwendung von zweierlei Lösungsmitteln zur Entwicklung und zur Sättigung ist für die Trennung vorteilhaft. Das Ausmaß der erhaltenen Chromatogrammflecken variiert nur wenig mit der Konzentration bis zu etwa 100. Die Entwicklung des Chromatogramms der drei Kationen dauert 75 bis 175 Minuten je nach der Durchdringung des Sättigungsmittels seitens der absteigenden Lösung. Die Elution und polarographische Bestimmung läßt sich bei 50 Uran auf —4% genau ausführen. Aluminium und Eisen wurden bereits in einer früheren Mitteilung⁴ besprochen.Besonders im Vergleich zu chemischen Methoden zur Bestimmung dieser Kationen, die oft erhebliche Schwierigkeiten bieten, ist die einfache Automatik dieses Trennungsverfahrens von großem Interesse. Vom metallurgischen Gesichtspunkt aus ist das bearbeitete Problem wichtig für die Bestimmung von Aluminium- und Eisenspuren in Uran, die dessen Qualität sehr beeinflussen. Die Anwendung dieses Verfahrens im Makromaßstab kann zur Reinigung von Uran und dessen Salzen dienen.

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Sujet du mémoire présenté pour l'obtention du diplôme de Licencié en Sciences chimiques (U. L. B.).

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Avec 1 figure.     

Trennung von Zuckern und ihren Derivaten durch Papier- und Dünnschichtchromatographie

Zusammenfassung Anomere Hexoseacetate, deren chromatographische Trennung an Acetylzellulosepapier nicht gelingt, können an mit Dimethylformamid imprägniertem Ederol-208-Papier getrennt werden. Die Trennung nahezu sämtlicher Zuckerderivate und auch freier Zucker mittels der Dünnschichtchromatographie ist möglich. Für den Nachweis von Zuckeracetaten und einigen anderen Zuckerderivaten auf Acetylzellulosepapier oder imprägniertem Papier wird ein neues Sprühreagens beschrieben. Dieses spricht auch auf Zuckeranhydride an.

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Summary Anomeric hexose-acetates, whose Chromatographic separation on acetyl cellulose paper is not successful, can be separated on Ederol-208 paper impregnated with dimethylformamide. The separation of almost all sugar derivatives and of free sugars also by means of thin layer chromatography is possible. A new spraying reagent is described for the detection of sugar acetates and several other sugar derivatives on acetyl cellulose paper or impregnated paper. This is also true of sugar anhydrides.

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Résumé On peut séparer les acétates d'hexose anomères, dont la séparation chromatographique sur un papier à l'acétylcellulose ne s'effectue pas, sur du papier Ederol-208 imprégné de diméthylformamide. La séparation de presque tous les dérivés des sucres, ainsi que des sucres libres, est possible par chromatographie en couche mince. On présente un nouveau révélateur pour la recherche des acétates de sucres et de quelques autres dérivés des sucres sur papier à l'acétylcellulose ou sur papier qui en a été imprégné. Celui-ci correspond aussi à un anhydride glucidique.

     

Papierchromatographische Trennung und Identifizierung der Fettsäuren C4 bis C14 als 2,4-Dinitrobenzylester. II

Zusammenfassung Es wurde eine Mikromethode zur Trennung und Identifizierung der Fettsäuren C₄ bis C₁₄ ausgearbeitet. Das Verfahren besteht in der Überführung der Natriumsalze dieser Fettsäuren mit 2,4-Dinitrobenzylbromid in 2,4-Dinitrobenzylester und deren papierchromatographischer Trennung und Identifizierung mittels Testsubstanzen. Als stationäre Phase wurde Dimethylformamid, als mobile Phase ein Gemisch von Cyklohexan und Petroleum verwendet. Die getrennten Ester wurden mit acetonischer Natriumäthylatlösung nachgewiesen.

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Summary A micro method has been worked out for the separation and identification of the fatty acids C₄ to C₁₄. The procedure consists in the conversion of the sodium salts of these fatty acids by means of 2,4-dinitrobenzyl bromide into 2,4-dinitrobenzyl esters, and their chromatographic separation and identification by means of test substances. Dimethylformamide served as the stationary phase, and the mobile phase consisted of a mixture of cyclohexane and petroleum. After separation, the esters were detected by means of acetonic sodium ethylate solution.

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Résumé On a mis au point une microméthode pour la séparation et l'identification des acides gras de C₄ à C₁₄. Le procédé repose sur le passage des sels de sodium de ces acides gras, en esters dinitro-2,4 benzyliques à l'aide du bromure de dinitro-2,4 benzyle, séparation chromatographique sur papier de ces esters et identification au moyen de témoins. Comme phase stationnaire, on a employé le diméthylformamide, et comme phase mobile un mélange de cyclohexane et de pétrole. Une fois séparés, on a recherché les esters avec une solution d'éthylate de sodium acétonique.

     

Dosage de quelques glycols et acide-alcools par le tétracétate de plomb

Résumé On a étudié l'oxydation de l'éthylèneglycol, de la glycérine, de la mannite, du gluconate de calcium et des acides amygdalique, malique et citrique par le tétracétate de plomb. On a développé des méthodes pour le dosage quantitatif de ces substances, suivant lesquelles on fait réagir un excès de tétracétate de plomb sur la substance analysée, en présence d'un acétate alcalin en milieu acide acétique dilué, et après un certain temps on refait le titrage potentiométrique par une solution volumétrique d'hydroquinone. Le cours des réactions est discuté en détail, et est comparé avec les oxydations par l'acide périodique et ses sels.

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Summary A study was made of the oxidation by lead tetraacetate of ethyleneglycol, glycerol, mannite, calcium gluconate, mandelic acid, malic acid, and citric acid. Procedures were worked out for the quantitative determination of the above materials. Lead tetraacetate was allowed to react with the sample in dilute acetic acid and in the presence of alkali acetate. The excess reagent was titrated after a specified tune potentiometrically with standard hydro-quinone solution. A detailed discussion of the course of the reaction is included, and the action is compared with that of periodic acid and its salts.

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Zusammenfassung Die Oxydation von Äthylenglykol, Glycerin, Mannit, Calciumglukonat, Mandelsäure, Äpfel- und Zitronensäure mittels Bleitetraacetat wurde untersucht. Für die quantitative Bestimmung der genannten Stoffe wurden Arbeitsgänge ausgearbeitet; in verd. Essigsäure und bei Anwesenheit von Alkaliacetat läßt man Bleitetraacetat auf die Probe einwirken, dessen Überschuß nach einer bestimmten Zeit potentiometrisch mit Hydrochinon-Maßlösung zurücktitriert wird. Der Verlauf der Reaktionen wird eingehend diskutiert und mit der Einwirkung der Perjodsäure bzw. ihrer Salze verglichen.

     

Self-consistent perturbation theory for conjugated molecules

The first order changes in the orbital energies of a number of hydrocarbons due to perturbations at particular atoms are given. These are useful for discussing ionization potentials, polarographic reduction and oxidation potentials, and electron affinities of heteromolecules.

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Zusammenfassung Die Änderungen erster Ordnung von Einelektronenenergien bei Störung an bestimmten Atomen werden für eine Reihe von Kohlenwasserstoffen angegeben. Sie erweisen sich als brauchbar für die Diskussion von Ionisationspotentialen, polarographischen Oxydations- und Reduktionspotentialen und Elektronenaffinitäten von Heteromolekülen.

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Résumé Les variations au premier ordre des énergies des orbitales, sous l'influence de perturbations sur des atomes déterminés, sont données pour un certain numbre d'hydrocarbures. Elles sont utiles pour la discussion des potentiels d'ionisation, des potentiels d'oxydation et de réduction polarographiques et des affinités électroniques des molécules hétéroatomiques.

     

Organic functional group analysis via gas chromatography. I. Microdetermination of carboxyl groups

Summary A gas-chromatographic procedure for the microdetermination of carboxyl groups by decarboxylation is described. The sample is heated in the presence of quinoline and cupric carbonate in a closed vessel; the carbon dioxide formed is then driven into the gas chromatograph. The peak-height on the chromatogram varies linearly with the amount of carboxylic acid in the sample. The method is rapid, simple, and accurate.

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Zusammenfassung Ein gaschromatographisches Verfahren für die Mikrobestimmung von Carboxylgruppen durch Decarboxylierung wurde beschrieben. Die Probe wird in Gegenwart von Chinolin und Kupfer(II)-carbonat in einem geschlossenen Gefäß erhitzt. Das freigesetzte Kohlendioxid wird in einen Gaschromatographen geleitet. Die Höhe der Zacken des Chromatogrammes entspricht der Menge an Carbonsäure in der Probe. Die Methode ist rasch, einfach und genau.

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Résumé On décrit un procédé chromatographique en phase gazeuse pour le microdosage des groupes carboxyliques par décarboxylation. On chauffe l'échantillon avec de la quinoléine et du carbonate de cuivre-II, dans un récipient fermé et l'on fait arriver le gaz carbonique qui se forme, dans l'appareil de chromatographie en phase gazeuse. La hauteur du pic sur le chromatogramme varie linéairement avec la quantité d'acide carboxylique de l'échantillon. La méthode est rapide, simple et précise.

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Dedicated to Prof. Dr.A. A. Benedetti-Pichler on the occasion of his 70th birthday.     

An investigation of definitions of the charge on an atom in a molecule

A study has been made of three different procedures used to define the charge on an atom in a molecule. It was found that none of the three is completely satisfactory, although that proposed by Löwdin seemed to give the best results. The effect of certain other factors, such as the nature of the basis set and the inclusion of the Madelung potential, was also investigated.

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Zusammenfassung Drei verschiedene Methoden zur Bestimmung der Ladung eines Atoms in einem Molekül werden untersucht. Keine der drei Methoden kann als völlig zufriedenstellend bezeichnet werden. Die besten Ergebnisse scheint die von Löwdin vorgeschlagene Methode zu liefern. Der Einfluß verschiedener Faktoren wie Art der Basis und Berücksichtigung des Madelung-Potentials werden untersucht.

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Résumé Etude de trois procédés différents pour la définition de la charge sur un atome dans une molécule. Aucun des trois procédés n'est complètement satisfaisant, celui proposé par Löwdin semblant donner cependant les meilleurs résultats. L'effet de certains autres facteurs: nature de la base, introduction du potentiel de Madelung a aussi été étudié.

     

Systematische chromatographische Mikroanalyse der Gase

Zusammenfassung Es wird eine Übersicht über die Literatur der Entwicklung der Gaschromatographie bis zum Jahre 1955 und gleichzeitig ein Überblick über die theoretischen, praktischen und methodischen Ergebnisse auf diesem Gebiet in der Tschechoslowakei gegeben.Ein Gas-Chromatograph wird beschrieben, der die qualitative und quantitative Mikroanalyse der Gase mittels direkter Messung des Volumens einzelner Komponenten des Gasgemisches ermöglicht; dieser ist mit automatischer Registrierung versehen. Der Begriff des chromatographischen Gasspektrums wird formuliert und charakteristische Größen definiert; dies ermöglicht die Bestimmung der Reihenfolge einzelner Gase bei der Entwicklung des Chromatogramms, die Vorhersage der Möglichkeit der Trennung, die Berechnung der Kolonnen für die Trennung der Gasgemische, wie auch die Identifizierung unbekannter Komponenten. Ferner werden neuentdeckte Beziehungen zwischen der Molekularstruktur der Gase und deren Lage im chromatographischen Spektrum diskutiert.Die Methodik bietet neue Möglichkeiten für die Trennung und Analyse (0,1 bis 2 ml) chemisch und physikalisch sehr ähnlicher Gase, da es auf diese Weise erstmalig gelang, eine ganze Reihe von Gasen zu trennen. Neue analytische Methoden wurden ausgearbeitet, die sich mit der Trennung und Analyse der Permanentgase, gasförmiger Paraffine, Cykloparaffine, Olefine, Acetylene, Edelgase, chlorierter, bromierter und fluorierter Kohlenwasserstoffe (Freone), Stickstoffoxyde, Schwefelverbindungen und Halogene befassen. Ferner wird die Ausnutzung der Adsorption zur Konzentrierung und Analyse von Spuren gezeigt, wie z. B. einzelner höherer, gasförmiger Paraffine (10^–2 Vol.-%), Olefine (10^–4 Vol.-%), des Heliums und Neons (10^–4 Vol.-%), des Wasserstoffs (10^–3 Vol.-%) u. a. Außerdem wird die Anwendung der Gaschromatographie zur Messung der Sorptions-Aktivität oberflächenaktiver Stoffe (z. B. Katalysatoren) erwähnt.

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Summary A survey of the literature on the development of gas chromatography is given up to 1955. A report is also included on the theoretical, practical and methodical results in this field in Czechoslovakia.A gas chromatograph is described with which it is possible to make qualitative and quantitative microanalyses of gases by means of direct measurement of the volume of single components of the gas mixture. The instrument is provided with automatic registration. The concept of chromatographic gas spectrum is formulated and characteristic magnitudes are defined. This makes possible the determination of the succession of individual gases in the development of the chromatogram, the prediction of the possibility of the separation, the calculation of the columns for the separation of the gas mixture as well as the identification of the unknown components. Furthermore, a discussion is given of newly discovered relations between the molecular structure of gases and their position in the chromatographic spectrum.The method offers new possibilities of separating and analysing (0,1 to 2 ml) of gases which are quite similar chemically and physically, since in this manner for the first time a whole series of gases was successfully separated. New analytical methods are developed, which deal with the separation and analysis of the permanent gases, gaseous paraffins, cycloparaffins, nitrogen oxides, sulfur compounds, halogens, olefines, acetylenes, noble gases, and chlorinated, brominated and fluorinated hydrocarbon's (Freons). The use of absorption for concentration and determination of traces is also shown, as for instance, individual higher gaseous paraffins (10^–4 vol %), helium and neon (10^–4 vol %), hydrogen (10^–3 vol %), olefines (10^–4 vol %), etc. Mention is also made of the application of gas chromatography for measuring the sorption-activity of surface active materials (catalysts).

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Résumé L'auteur donne un aperçu sur l'ensemble des publications concernant le dévelóppement de la chromatographie gazeuse jusqu'en 1955 ainsi que sur les résultats théoriques, pratiques et méthodologiques obtenus dans ce domaine en Tchécoslovaquie.Il décrit un appareil de chromatographie gazeuse qui permet la microanalyse qualitative et quantitative des gaz par mesure directe du volume de chaque composant individuel du mélange gazeux, et qui comporte un dispositif d'enregistrement automatique. La notion de spectre gazeux chromatographique est également formulée et donne lieu à la définition de grandeurs caractéristiques. Il devient ainsi possible de doser une série de gaz individuels par développement du chromatogramme, de prévoir la possibilité d'une séparation, de calculer les colonnes pour la résolution des mélanges gazeux et également d'identifier les composants inconnus. On discute en outre des relations nouvellement découvertes entre la structure moléculaire des gaz et leur position dans le spectre chromatographique.La méthode offre des possibilités nouvelles de séparation et d'analyse (0,1 à 2 ml) de gaz très voisins par leurs propriétés physiques et chimiques; c'est ainsi qu'elle a permis pour la première fois de séparer toute une série de gaz. On a élaboré de nouvelles méthodes analytiques relatives à la séparation et à l'analyse des gaz permanents, des paraffines gazeuses, des cycloparaffines, des oléfines, de l'acétylène, des gaz nobles, des hydrocarbures chlorés, bromés et fluorés (Freon), des oxydes de l'azote, des combinaisons soufrées et des halogènes. On montre en outre l'utilisation de l'adsorption pour la concentration et l'analyse des traces comme par exemple des traces de paraffines gazeuses supérieures individuelles (10^–2 vol %) des oléfines (10^–4 vol %) de l'hélium et du néon (10^–4 vol %) et de l'hydrogène (10^–3vol %) entre autres. Finalement on mentionne l'emploi de la chromatographie gazeuse pour la mesure de l'activité superficielle d'adsorption de substances actives (des catalyseurs par exemple).

     

On the use of nitrite in the determination of halogen in organic compounds

Summary A few properties of nitrite are cited which are useful for the determination of halogens and perhaps also of sulfur in organic compounds. Procedures using this reagent for the determination of chlorine and bromine in ordinary organic compounds and compounds containing mercury, using flask combustion, and a procedure for microdetermination of chlorine and bromine using combustion and subsequent hydrogenation are described.

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Zusammenfassung Einige Eigenschaften des Nitrits werden erwähnt, die es für die Bestimmung der Halogene und möglicherweise auch des Schwefels in organischen Verbindungen geeignet erscheinen lassen. Arbeitsvorschriften für die Verwendung dieses Reagens bei der Bestimmung von Chlor und Brom in gewöhnlichen organischen Verbindungen und Organo-Quecksilberverbindungen mit Hilfe der Kolbenverbrennung werden beschrieben. Ebenso wird auch ein Verfahren zur Mikrobestimmung von Chlor und Brom durch Verbrennung und nachfolgende Hydrierung angegeben.

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Résumé L'auteur cite quelques propriétés des nitrites qui sont utiles pour la détermination des halogènes et peut être également du soufre dans les composés organiques. Il décrit des techniques de détermination du chlore et du brome dans les composés organiques courants et dans les composés contenant du mercure par combustion en fiole, et une technique de microdosage du chlore et du brome par combustion suivie d'hydrogénation, dans lesquelles ce réactif est utilisé.