负载型双氯基桥联双核铜(Ⅱ)配合物催化剂的合成、表征及化学吸附性质

采用金属离子嫁接法,合成了以μ－ｄｉｃｈｌｏｒｏ为桥基配体的双核铜（Ⅱ）配合物,采用表面改性和金属嫁接相结合的方法,制备了ＳｉＯ２负载的双核配合物催化剂ｕ２Ｃｌ２／ＳｉＯ２,络合滴定和红外光谱分析表明,在改性后的ＳｉＯ２表面上铜（Ⅱ）离子以双齿配位形式健合用复合滴定、红外及ＵＶ－ｖｉｓ光谱分析法,表征了载体表面的双核桥联结构,运用分子探针红外技术,研究了催化剂对ＣＯ２和环氧乙烷（ＥＯ）的化学吸附特     

负载型Cu2(OAc)2/SiO2催化剂的制备表征及其活化——CO2和EO合成EC的TPD和In sisu-IR研究

用表面改性和金属嫁接相结合的双核移植法制备了SiO2 负载的双核配合物催化剂Cu2 (OAc) 2 /SiO2 ,用络合滴定、IR、固定相UV Vis光谱和磁分析方法表征了催化剂表面的化学组成、桥基配体的配位方式、金属离子的价态和配位环境 .根据实验结果 ,给出了催化剂的总体模型 ,并讨论了催化剂的形成机理 .运用TPD和insitu IR技术研究了催化剂对CO2 和环氧乙烷 (EO)的化学吸附特性及催化合成碳酸乙烯酯 (EC)的反应性能 .实验结果表明 ,CO2 和EC在催化剂表面形成桥式化学吸附态 ,其脱附峰温度分别为 12 0℃和130℃ ;催化剂对CO2 和EO合成EC有良好的催化活性 .     

负载型双烷氧基桥联双核铜(Ⅱ)配合物催化剂的合成、表征及催化反应性能

负载型催化剂;化学吸附;碳酸亚乙烯酯;负载型双烷氧基桥联双核铜(Ⅱ)配合物催化剂的合成、表征及催化反应性能     

负载型双烷氧基桥联双核铜(Ⅱ)配合物催化剂的合成、表征及催化反应性能

负载型催化剂;化学吸附;碳酸亚乙烯酯;负载型双烷氧基桥联双核铜(Ⅱ)配合物催化剂的合成、表征及催化反应性能     

桥联双核三茂型稀土配合物的合成

在四氢呋喃溶剂中, CH~3N(CH~2CH~2C~5H~4)~2Na~2和LnCl~3(Ln=La,Pr,Nd,和Sm)反应,得到一种新型的桥联双核三茂型稀土配合物[CH~3N(CH~2CH~2C~5H~4)~2Ln]~2(C~5H~4CH~2CH~2)~2NCH~3,Q其结构由元素分析,MS,IR,和^1H NMR所证实. 它们的光谱学数据表明, 两个端基配体的氮原子与中心金属以螯合形成分子内配位键,而中间桥配体的氮原子既可能与同一分子中的中心金属形成分子内配位键,也可能与另一分子的中心金属形成分子间配位键.     

负载型Cu2（OAc）2／SiO2催化剂的制备表征及其活化——CO2和EO中成EC的TPD和Insi

用表面性性和金属嫁接相结合的双核移植法制备了SiO2负载的双核配合物催化剂Cu2(OAc)2/SiO2,用络合滴定,IR,固定相UV-Vis光谱和磁分析方法表征了催化剂表面的化学组成,桥基配体的配位方式`金属离子的价态和配位环境,根据实验结果,人出了催化剂的总体模型,并讨论了催化剂的形成机理,运用TPD和insitu-IR技术研究了催化剂对CO2和环氧乙烷(EO)的化不吸附特性及催化合成碳酸乙烯酯(EC)的反应性能,实验结果表明,CO2和EC在催化剂表面形成桥式化学吸附态,其脱附峰温度分别为120℃和130℃,催化剂对CO2和EO合成EC有良好的催化活性.     

酚氧桥联型双核Eu(Ⅲ)配合物的合成、表征及与DNA作用研究

本文合成了一种新的双核稀土配合物Na4Eu2L2.3NaNO3.12H2O[L=(2,6-bis[bis(carboxylatomethyl)amino]methyl-4-nitrophenolate),以下缩写为NO2-HXTA],并用红外光谱(IR)、元素分析(EA)等手段对其结构进行了表征。用凝胶电泳实验研究了该双核稀土配合物与pBR322 DNA的作用,发现在37℃时与DNA的切割作用不明显;但在50℃,pH7.2时,配合物在较低浓度(50μmol/L)下即可将70%的超螺旋DNA(CCC带)转化为缺刻产物(OC带);此外,用光谱学手段研究了双核稀土配合物与小牛胸腺(CT)DNA的作用,结果表明,配合物的加入使CTDNA的最大吸收峰(λmax=260 nm)增色和蓝移,并且使溴化乙锭EB-DNA复合物体系的荧光强度减弱。     

氯冉酸阴离子桥联双核铜(II)配合物的合成和磁性

本文合成了五种以氯冉酸二价阴离子为桥联配体的Cu(II)单核([CuLCA].H~2O)和双核([Cu~2L~2CA](ClO~4)~2配合物:[Ca(phen)CA].H~2O(1),[Cu~2(phen)~2CA](ClO~4)~2(2),[Cu(NO~2-phen)CA].H~2O(3),[Cu~2(NO~2-phen)~2CA](ClO~4)~2(4)和[Cu~2(bpy)~2CA](ClO~4)~2(5)。经元素分析、红外、固体紫外、顺磁共振、磁化率及变温磁化率的测定对上述各配合物进行了表征。配合物1,3可能是通过水分子中的氢键将两个[CuLCA]单元联接而缔合的假双聚体。配合物2,4,5则由阳[Cu~2L~2CA]^2^+阳离子和弱配位的ClO~4^-阴离子所组成。双核配合物中Cu(II)离子的几何构型可能为畸变的四方锥。所有五种配合物均难溶于水及常见有机溶剂。上述配合物的室温ESR谱呈现ΔM~s=2的从单重态到三重态的半场跃迁。配合物2,5的变温磁化率(4-300K)已测得,利用Heisenberg模型确定交换参数J值为-29.2和-25.7cm^-^1。表明在此类桥联配合物中,两核间存在着反铁磁性交换耦合作用。     

氧和碳酸根桥联的双核铁(Ⅲ)配合物的合成、结构和光谱研究

氧桥联的双核铁配合物一直是无机化学工作者十分感兴趣的研究课题 .近年来 ,由于在生物体内发现多种金属蛋白和金属酶的活性中心存在氧和羧酸根桥联的双核铁结构单元 ,如蚯蚓血红蛋白 [1]、甲烷单加氧酶 [2 ]、核糖核酸还原酶 [3]、饱和脂肪酸还原酶 [4 ]和紫色酸性磷酸酶 [5]等 ,使得对氧桥联的双核铁配合物的研究成为当前生物无机化学研究中的热点之一[6] .为进一步了解氧桥联的双核铁配合物的物理化学性质 ,我们在系统研究的基础上 ,合成了一个新的氧和碳酸根桥联的双核铁配合物 ,测定了其晶体结构 ,研究了其电子吸收光谱 .1　实验部分1 …     

负载型Cu2(OAc)2/SiO2催化剂的制备表征及其活化

用表面改性和金属嫁接相结合的双核移植法制备了SiO     

含烷氧基桥的双核Ni(Ⅱ)配合物的合成、表征和磁性

以Ｎ－氧化吡啶－２－甲醛和１，３－二氨－２－丙醇合成了含烷氧基桥的双Ｓｃｈｉｆ碱双核配体及其五个镍的双核配合物。通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、ＴＧ对配合物进行了表征，并对其中两个配合物中Ｎｉ（Ⅱ）－Ｎｉ（Ⅱ）间磁交换作用进行了研究。     

铕(Ⅲ)-锌(Ⅱ)双核配合物的合成和表征

Two new Eu(Ⅲ)-Zn(Ⅱ) binuclear complexes Zn(Salen)EuL₃ have been synthesized, where Salen=Shiff base of bissalicylaldehyde with ethlenediamine and L=acetylacetone (for complex Ⅰ) or trifluoroacetylacetone (for compelx Ⅱ). Analytical experimetal such as IR, UV and elemental analysis suggest the possible component and structure, the fluorescence spectrum of the complex Ⅱ suggests the M^*→M fluorescence mechanism.     

吡唑桥联双核钯(Ⅱ)配合物的合成和结构研究

金属引导的多功能杂环配体配位形式的超分子自组装体系的研究已经发展成为一个非常活跃的研究方向[1￣4]。吡唑作为桥联配体用于组装环状超分子结构的报道很多,主要集中在直线型的一价Ag"、Au"、Co"、Cu"等[5,6]以及二价Ni!、Cu!、Co!、Zn!、Cd!、Fe!等[7￣9],但是与二价Pd![10￣12]和Pt![13￣15]的组装的报道较少。由于Pd!和Pt!通过吡唑桥联后,会产生较强的金属-金属相互作用,因而产生一些新颖的物理和化学性能[11,15]。在已知文献报道中[11,14,15],吡唑上的N-H质子都要在强碱的作用下才能去除,然后以桥联形式同金属配位,并且所得环…     

新型草酰胺桥联Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ)均双核配合物的合成及表征

合成了一种新配体N ,N′ 二 (2 氨乙基 ) 草酰胺双缩邻氨基苯甲醛Schiff碱 (H4L)及其Cu(Ⅱ )、Ni(Ⅱ )均双核配合物。并用元素分析、红外光谱、电子光谱、室温磁化率等对其组成和结构进行表征。室温磁矩表明配合物中两金属离子间通过草酰胺桥存在着反铁磁性自旋偶合作用。     

酚氧桥联的铜（Ⅰ）—钒（Ⅴ）双核配合物的合成

近年人们对研究桥联多核配合物的兴趣日益增加,已发现许多金属酶的活性部位均为多核配合物和生物体中许多重要的电子转移过程,也涉及到多核桥联结构。基于含酰胺基配体的生物性能,我们用N,N′-乙二水杨酰胶合铜(II)酸根([Cu(samen)]~(2-))作为阴离子双齿配体合成了一系列双核配合物,[Cu(samen)M(L)_x](M=Cu,x=1;M=Ni,Mn,     

含席夫碱桥联配体的双核金属钌配合物的合成及其性能研究

合成了3种双核钌配合物[Ru(bpy)2]2{[(PyCHN)-Ph-O-C6H4-]2R}(ClO4)4,bpy=2,2′-联吡啶,PyCHN=N-2-吡啶亚甲基,R=无(1),-C(CH3)2(2),-SO2(3)并进行了有关表征。电化学研究表明:配合物3的ΔE和Kc值最大,说明苯环和硫原子之间存在着较强的(p(π)-d)π相互作用,有助于获得较强的金属-金属相互作用。配合物1,2,3都有混合价,通过Hush方程可以得到Vab的值大概为320~420 cm-1。这些结果表明:Schiff碱作为桥配体对于调配金属-金属相互作用并将其作为分子导线起着特殊的作用。     

双核铜配合物Cu2(2,2′-bpy)2(2-bba)4的合成、表征与晶体结构

在室温下,以2-溴苯甲酸和2,2'-联吡啶为配体,通过溶液法在甲醇/水的混合溶剂中反应合成了双核铜(II)配合物Cu2(2,2'-bpy)2(2-bba)4。通过元素分析、红外光谱、热重测试技术和X射线粉末衍射对其进行了结构表征,同时用X射线单晶衍射分析确定了其晶体结构。结果表明,其晶体属正交晶系,空间群为Pbca,晶胞参数:a=20.619(4),b=10.098(2),c=21.865(4),V=4552.5(15)3,Dc=1.808g·cm-3,μ=4.505mm-1,F(000)=2440.0,Z=4,最终残差因子R1=0.0583,wR2=0.1200。配合物为双核结构,每个结构单元中2个Cu(II)离子通过2个2-溴苯甲酸根配体单齿桥联。配合物中的每个Cu(II)离子为五配位的结构,分别和来自2个单齿桥联的2-溴苯甲酸根的2个氧原子、1个单齿配位的2-溴苯甲酸根的1个氧原子及来自1个2,2'-联吡啶的2个氮原子配位形成了畸变的四方锥型结构,分子间则通过弱的C—H…O氢键作用形成了一维链状的结构。CCDC:972827。     

氯冉酸阴离子桥联双核铜(II)配合物的合成和磁性

本文合成了五种以氯冉酸二价阴离子为桥联配体的Cu(II)单核([CuLCA].H~2O)和双核([Cu~2L~2CA](ClO~4)~2配合物:[Ca(phen)CA].H~2O(1),[Cu~2(phen)~2CA](ClO~4)~2(2),[Cu(NO~2-phen)CA].H~2O(3),[Cu~2(NO~2-phen)~2CA](ClO~4)~2(4)和[Cu~2(bpy)~2CA](ClO~4)~2(5)。经元素分析、红外、固体紫外、顺磁共振、磁化率及变温磁化率的测定对上述各配合物进行了表征。配合物1,3可能是通过水分子中的氢键将两个[CuLCA]单元联接而缔合的假双聚体。配合物2,4,5则由阳[Cu~2L~2CA]^2^+阳离子和弱配位的ClO~4^-阴离子所组成。双核配合物中Cu(II)离子的几何构型可能为畸变的四方锥。所有五种配合物均难溶于水及常见有机溶剂。上述配合物的室温ESR谱呈现ΔM~s=2的从单重态到三重态的半场跃迁。配合物2,5的变温磁化率(4-300K)已测得,利用Heisenberg模型确定交换参数J值为-29.2和-25.7cm^-^1。表明在此类桥联配合物中,两核间存在着反铁磁性交换耦合作用。     

大环双核Zn(Ⅱ)配合物的合成与结构表征

在Zn²⁺的存在下,2,6-二甲酰基对氟苯酚和1,4-丁二胺通过环缩合反应,合成了一种对称的大环双核锌配合物：[Zn₂L¹(μ-OAc)]ClO₄·0.5CH₃OH。通过远红外、紫外、二维核磁、电喷雾质谱和荧光等研究了配合物的结构。并用X-射线晶体衍射测定了配合物的结构。晶体结构表明,在一个不对称的单元中含2个化学组成相同、分子结构基本相似的大环配合物阳离子A和B。每个大环中的锌离子都处于扭曲的四面体中,且由2个酚氧桥相连。配合物的三维结构由配合物中的非经典氢键构成。