缩氨基硫脲衍生物受体的合成及阴离子识别研究

利用简便的方法设计合成了三种缩氨基硫脲衍生物受体分子. 利用紫外-可见吸收光谱及¹H NMR考察了其与 F^－, Cl^－, Br^－, I^－, CH₃COO^－, C₃H₇COO^－, ClO₄^－, NO₃^－等阴离子的作用. 结果表明, 该类受体分子与阴离子形成氢键配合物, 加入F^－, CH₃COO^－, C₃H₇COO^－时, 溶液颜色由无色转变为黄色, 而加入其它阴离子则无变化, 从而实现对这三种阴离子的裸眼检测. 通过计算可知, 同种受体分子对此三种阴离子的作用为F^－＞C₃H₇COO^－＞CH₃COO^－. 随着苯环上取代基的变化, 此三种受体分子对三种阴离子的作用呈现出有规律的变化, 即o-F取代的受体分子对阴离子的识别作用大于其它两种受体分子, 且主客体间形成1∶1的配合物. ¹H NMR滴定及质子溶剂效应为受体分子与阴离子间的氢键作用本质提供了直接依据.     

人工合成受体的阴离子识别研究（Ⅲ）:双缩氨基硫脲衍生物的合成及阴离子识别研究

利用简便方法高效的合成了三种双缩氨基硫脲衍生物受体分子。利用紫外-可见吸收光谱及¹H NMR考察了该三种受体分子的阴离子识别性能。结果表明，该类受体分子均对F^-，CH₃COO^-和H₂PO₄^-有较好的选择性识别作用，而对Cl^-，Br^-，I^-，HSO₄^-和NO₃^-没有明显作用。当在此三种受体分子的DMSO溶液中加入F^-，CH₃COO^-和H₂PO₄^-时，可用肉眼观察到溶液颜色立刻由无色转变为深黄色，而加入其它阴离子则无变化，因而当溶液中存在其它卤素阴离子时可利用此类受体分子检测F^-。通过计算可知，随着苯环上取代基的变化，此三种受体分子对F^-，CH₃COO^-和H₂PO₄^-的识别作用呈现有规律的变化。即对同种阴离子，其平衡常数为：受体1＞受体3＞受体2。且主客体间形成1:1的配合物。¹H NMR 滴定及质子溶剂效应进一步证明了受体分子与阴离子之间以氢键作用方式相结合。     

缩氨基硫脲受体的合成及阴离子识别规律研究

设计合成了新型缩氨基硫脲受体分子,利用紫外-可见吸收光谱考察了其对F-,Cl-,Br-,I-,CH3COO-,HSO4-,H2PO4-和NO3-8种阴离子的识别作用。当加入F-,CH3COO-,H2PO4-时,溶液颜色立刻由无色转变为黄色,而加入其它阴离子则无变化,从而实现对这3种阴离子的裸眼检测。通过计算可知,两种受体分子对CH3COO-和H2PO4-的识别作用呈现出有规律的变化,即对同种阴离子:受体B1受体B2,且主客体间形成1∶1的配合物。质子溶剂效应实验证明了受体分子与阴离子之间以氢键作用方式相结合。     

水介质中N-芳基-N'-(2-苯并呋喃甲酰基)硫脲及1-芳甲酰基-4-(2'-苯并呋喃甲酰基)氨基硫脲的合成

苄基三乙基氯化铵(TEBA)存在的水介质中, 2-苯并呋喃甲酰氯、硫氰酸铵与芳胺或芳甲酰肼在室温条件下经一步反应合成N-芳基-N'-(2-苯并呋喃甲酰基)硫脲或1-芳甲酰基-4-(2'-苯并呋喃甲酰基)氨基硫脲, 其中前者尚未见文献报道. 与其它合成方法相比, 该法操作简单、反应条件温和、环境友好.     

1-芳酰基-4-(5-芳基-2-呋喃甲酰基)氨基硫脲衍生物的合成及其生物活性

酰胺基硫脲;芳基酰肼;1-芳酰基-4-(5-芳基-2-呋喃甲酰基)氨基硫脲衍生物的合成及其生物活性     

呋喃甲酰基吡唑啉酮缩氨基硫脲稀土配合物的合成、表征及生物活性

合成了含硫席夫碱试剂 1-苯基-3-甲基-4-((-呋喃甲酰基)吡唑啉酮-5缩氨基硫脲(L)及其10种稀土配合物. 元素分析及摩尔电导值表明新配合物的组成为[REL2(NO3)2]NO3(RE= La,Pr,Nd,Sm,Eu,Tb,Dy,Er,Yb,Y. 运用红外光谱、紫外光谱、核磁共振谱和荧光光谱对配合物进行了表征. 抗菌实验表明配合物具有较强的抗菌生物活性.     

1，1’-（2，5-噻二唑-二硫乙酰基）4，4’-（对氯苯甲酰基）氨基硫脲的合成与阴离子识别性能研究

设计合成了1，1＇-（2，5-噻二唑-二硫乙酰基）4，4＇-（对氯苯甲酰基）氨基硫脲，并用紫外光谱研究了其对阴离子客体的识别性能。主体1加入到对硝基酚氧阴离子（p-NO2C6H4O^-）的DMSO溶液中，主客体间形成超分子配合物使得客体阴离子425nm处吸光度降低且溶液从黄色变为无色。受体1与F，CH3COO^-,H2PO4^-相互作用，吸收光谱也发生一定变化，而与Cl，Br，I，HSO4^-，NO3^-作用，吸收光谱几乎没有变化。其吸收光谱改变强弱顺序为p-NO2C6H4O〉F〉CH3COO〉H2PO4^-〉〉Cl^-，Br，I，HSO4^-，NO3^-。紫外光谱滴定的结果经非线性拟合，表明主客体间形成1：1络合物，并且计算出受体与阴离子结合的稳定常数。质子溶剂效应进一步证明了受体分子与阴离子之间以氢键作用方式相结合。基于实验结果，对主客体之间的作用机理及识别模式作了初步探讨。     

一类缩双芳氨基硫脲受体的合成及阴离子识别

缩双芳氨基硫脲;合成;阴离子识别;氢键作用     

N-芳基-N''''-(5-芳基-2-呋喃甲酰基)硫脲衍生物的合成及其生物活性的研究

于固-液相转移条件下,合成了40个未见报道的N-芳基-N'-(5-芳基-2-呋喃甲酰基)硫脲衍生物,用元素分析、UV、IR以及~1H NMR光谱确定了它们的结构.该法具有操作简便、反应条件温和、产率高等优点.初步生物活性试验表明,该类化合物对小麦幼苗生长有明显的促进作用.     

氨基硫脲分子钳的合成及对阴离子的识别作用

合成了2个新型氨基硫脲分子钳主体3a(1,3-二（o-甲苯氧乙酰氨基硫脲甲酰基）苯)和3b(1,3-二（p-甲苯氧乙酰氨基硫脲甲酰基）苯),利用UV-Vis和1H NMR测试其对F-、AcO-、Cl-、Br-和I-的阴离子识别性质。 结果表明,主体分子在DMSO溶液中对F-和AcO-表现出明显的选择性识别。 1H NMR光谱证明,主体分子与阴离子之间以氢键相结合,结合Job曲线得出主体分子与阴离子之间形成1∶1型氢键缔合物。 讨论了NH识别位点数及空间结构对识别性质的影响。 与硫脲对比,主体3a具有多个NH结合位点,可形成多个氢键,结合常数（Ks）更大。 与化合物3b相比,主体3a较大的空间位阻阻碍了其与阴离子的结合,因此两种主体分子与F-和AcO-结合常数均体现为Ks(F-)＞Ks(AcO-)。     

芳酰基硫脲受体的合成及对阴离子识别研究

设计合成了3种芳酰基硫脲受体分子. 利用紫外-可见吸收光谱考察了其与F^－, Cl^－, Br^－, AcO^－, HSO₄^－, H₂PO₄^－等阴离子的作用. 结果表明该类受体分子与阴离子形成氢键配合物. 加入F^－, AcO^－时, 溶液立刻由无色变为黄色, 而加入其它阴离子则无变化, 从而实现对这两种阴离子的裸眼识别. 结果表明受体分子与阴离子间形成1∶1型的配合物. ¹H NMR滴定及质子溶剂效应为受体分子与阴离子间的氢键作用本质提供了直接依据.     

酰氨基硫脲类新型分子钳受体的合成及其对氟离子的识别性能研究

本文设计并高产率合成了三种新型阴离子识别受体化合物,它们对F-的识别选择性较卤素其他阴离子的高。其对F-的识别性能通过紫外—可见光谱和核磁共振氢谱进行了检测,光谱数据表明,在DMSO溶液中受体与F-通过氢键相互作用形成1:1配合物。与以前我们报道的受体化合物相比,由于此类分子钳受体化合物具有更多的阴离子识别位点,因此具有更好地阴离子识别性能。     

基于酰腙和酚羟基的阴离子受体的合成及其在含水介质中的阴离子比色识别性能

设计合成了一系列基于羟基和氨基的酰腙类受体分子.利用紫外-可见吸收光谱及1HNMR考察了其与F-,Cl-,Br-,I-,CH3COO-,H2PO4?,HSO4?,ClO?4等阴离子的作用.结果表明,该类受体分子在DMSO溶液中能较好地比色识别F-,CH3COO-,H2PO4?,其中受体2在含水介质中[V(DMSO)∶V(H2O)=7∶3]能选择性比色识别CH3COO-.1HNMR滴定实验研究了受体分子与阴离子之间的作用,结果表明受体分子与阴离子之间以氢键作用方式相结合.     

2-羟基-1-萘甲醛缩N-氨基-N′-苯甲酰基硫脲的合成及其阴离子识别性能

2-羟基-1-萘甲醛与水合肼缩合制得2-羟基-1-萘甲醛腙(2);2与硫氰酸铵和苯甲酰氯反应合成了2-羟基-1-萘甲醛缩N-氨基-N′-苯甲酰基硫脲(1),其结构经1H NMR,IR和MS表征。通过UV检测研究了1(DMSO溶液)对8种阴离子的识别作用。当1的DMSO溶液中存在F-,AcO-或H2PO4-时,颜色均由无色变为黄色,同时UV谱图发生显著变化;而加入C l-,B r-,I-,NO3-或HSO4-时,颜色及其UV谱图均无明显变化。结果表明1在DMSO溶液中对F-,AcO-或H2PO4-具有识别作用。     

Anion Recognition Using Novel and Colorimetric Tweezer Receptors:1,3-Phenylenedi(carbonylhydrazone) in Aqueous-organic Binary Solvents

本文设计合成了2种新型的间苯二甲酰腙类钳形受体。在DMSO和DMSO-H2O混合溶液中,通过紫外可见光谱分别考察了受体分子3a对F-, Cl-, Br-, I-, AcO-, HSO4-, H2PO4-和ClO4-的相互作用。结果表明,在DMSO溶液中,受体3a对F-,CH3COO-和H2PO4-有显著识别效果,溶液颜色由无色变为黄色,实现裸眼检测。在15%H2O-85%DMSO含水体系中,3a可高选择性识别CH3COO-。1H NMR滴定表明过量F-的加入使受体分子3a发生脱质子作用,探讨了主客体之间的作用机理。并直接用于水相中无机醋酸盐的直接显色检测。     

酰腙类化合物的合成和阴离子识别研究

本文设计合成了3种新型的酰腙类受体分子。利用紫外-可见吸收光谱及 ¹H NMR考察了其与F^-、Cl^-、Br^-、I^-、CH₃COO^-、HSO₄^-、NO₃^-等阴离子的作用。结果表明，该类受体分子能较好地识别阴离子F^-和CH₃COO^-，在DMSO溶液中主客体之间形成氢键加合物。尤其对于受体3(间苯双对硝基苯氧乙酰腙)，加入F^-和CH₃COO^-时，溶液颜色有明显变化，受体3对这两种阴离子可实现裸眼识别。     

人工合成受体的阴离子识别研究(Ⅳ)——含有酚羟基化合物的设计合成及阴离子识别研究

Novel azine based receptors with phenolic hydroxyl groups have been synthesized and characterized. A remarkable color change was observed from ¹H NMR and UV-Vis titrations upon the addition of fluoride ions to the solution of receptors in DMSO. The addition of chloride, bromide and iodide to the receptors did not induce any change. The UV-Vis data indicate that a 1∶1 stoichiometry complex is formed between receptors and F^-. ¹H NMR titrations and solvation effect confirmed hydrogen interaction between the receptors and anion. Hence, the receptors bearing phenolic hydroxyl groups can act as fluoride ion sensors even in the presence of other hahide ions.