高基体样品进样系统-电感耦合等离子体质谱法测定进口铜精矿中稀土元素的含量

铜精矿的铜含量在20%～30%,是冶炼铜的基础矿物原料,由于地质因素和冶炼技术的差别,世界各矿区铜精矿的等级存在差异,加之近年来,铜精矿掺假造假、伪报瞒报、有毒有害元素超标等案件多发,对国家和人民的生活和经济发展造成了危害,建立进口铜精矿产地溯源和特征成分分析方法,在口岸执法方面可以提供有效技术支持。本研究应用电感耦合等离子体质谱仪测定铜精矿样品中的钇、镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥等15种稀土元素含量。铜精矿的物理化学性质相对稳定,针对铜精矿中稀土元素的消解方法有碱熔法、微波消解酸溶法和常压酸溶法,实验采用改进的常压酸溶法对样品进行消解,选取具有代表性的5^#, 6^#, 13^#, 16^#和18^#不同稀土元素含量的铜精矿样品,通过对氢氟酸、高氯酸、勒福特王水三种强酸的加入顺序和用量进行试验,得到了所有铜精矿样品能够完全溶解,而且用量合理的混合强酸体系最佳方案为3 mL氢氟酸-1 mL高氯酸-3 mL勒福特王水。铜精矿属于高基体样品,其硅酸盐、碳酸盐等高盐化...     

ICP-AES测定基体沉淀分离后的硫酸铜中10种微量元素

研究了应用硫氰酸铵与铜离子加热生成硫氰酸亚铜沉淀而分离出铜基体,用ICP-AES同时测定硫酸铜样品中As、Cd、Co、Cr、Fe、Mg、Mn、Ni、Pb、Zn的方法.该方法检出限为0.001-0.11μg/mL,加标回收率为88.6%-100.9%,RSD小于2%.本方法快速简便,应用于硫酸铜的测定,结果令人满意.     

金属稳定同位素标记生物分析进展

细胞和组织的很多特定功能都由其在不同的生理条件下的生物分子含量决定,极少数分子的改变就有可能影响细胞生物功能并触发疾病生理过程,因此高灵敏的生物分子检测技术在疾病机理研究和疾病早期诊断方面具有重要作用。金属稳定同位素和放射同位素化学性质相近,借鉴放射同位素标记的成功经验,通过金属稳定同位素标记多组分生物分子,可以用原子质谱高灵敏地检测多组分生物分子。作为灵敏准确的金属元素检测工具,电感耦合等离子体质谱检出限低、基体效应低、线性范围广、同位素谱线分辨率高,因此适用于金属元素标记生物分子检测。金属稳定同位素标记已经被广泛应用到蛋白质、核酸、酶活性、生物小分子、甚至单个细胞的检测中,取得了一些可喜的进展,并展现了广阔未来应用前景。金属稳定同位素标记生物分析方法有三个特性：高灵敏度-大多数金属的稳定同位素有较高的标记灵敏度,并且可以通过纳米材料标记等方法实现信号放大;多组分同时分析-质谱仪同位素谱线高分辨率提供了多组分分析能力;高准确度-同位素稀释法提供了可溯源到SI国际单位制的高准确度检测结果。为了更好的推动相关研究,简要介绍金属稳定同位素标记生物分析的进展,主要内容包括以下几个部分：金属稳定同位素检测工具-无机质谱、金属稳定同位素标记高灵敏度分析、金属稳定同位素标记多组分同时分析、金属稳定同位素标记高准确度分析、金属稳定同位素标记单细胞分析的进展。     

ICP-OES/ICP-MS测定枸杞子中的24种无机元素

建立了微波消解-电感耦合等离子体发射光谱法（ICP-OES）、电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）检测枸杞子中无机元素的方法,并用该方法对枸杞子中Mg、Fe、Zn、Cu、Pb、Cd和Cr等24种元素进行检测.结果表明该方法具有较好的准确性和精密度,发现枸杞子中K、Na、P、Mg等元素的含量相对较高,而Co、V、Tl、Be较少,不足0.050μg·g^-1.     

ICP-AES/ICP-MS测定胡芦巴不同部位矿质元素

采用电感耦合等离子体-原子发射光谱法(ICP-AES)和电感耦合等离子体-质谱法(ICP-MS)联合测定胡芦巴叶、茎和种子中13种矿质元素的含量,并考察了13种元素在胡芦巴不同部位的分布情况.分析结果表明,胡芦巴中13种矿质元素在各部位中的加合量(μg·g-1)由高到低的顺序依次为:叶(527644.60)＞茎(382441.80)＞种子(108389.20),各元素在不同部位分布也不同,其中Ca、K、Mg、Mn、Zn、Se在叶中含量总体相对较高;而P、Cu、Cr在种子中含量较高,其他各元素在3个部位的含量差异不大.此外,种子中Zn/Cu仅为5.30,有利于调节人体中胆固醇的异常代谢,与胡芦巴降血脂活性部位在种子中的结果一致.     

微波消解ICP-MS/ICP-AES测定沙姜中无机元素

以沙姜为原料,经浓HNO3-30%H2O2处理及微波消解后,用ICP-MS/ICP-AES同时测定K、Mg、Mn、Fe、Pb等无机元素。实验结果表明该法快速简便、准确率高、精密度好,完全可以满足沙姜样品中无机元素测定要求。从检测结果来看沙姜中富含K、P、Mg、Ca、Al、Fe、Na、Mn,其中K含量最高为18600μg/g,而Be、Cd、Tl、Pb含量较低,均低于3μg/g。     

八氧化三铀中锆的测定

采用萃取色层分离电感耦合等离子体-原子发射光谱法(ICP-AES)测定八氧化三铀中Zr,试样中铀用HCl转化为氯化铀酰后,经CL-TBP萃淋树脂分离,一次性使基体铀与Zr元素分离,测定铀化合物中Zr的质量分数。并对影响测定的各种因素进行了较详细的试验研究,确定了测定的最佳条件。方法平均回收率在96.8%—99.4%之间,相对标准偏差(RSD,n=6)优于5.3%。     

基体分离-电感耦合等离子体发射光谱法测定赤泥中的稀土氧化物

从赤泥中提取稀土金属,开发高附加值产品,对保护环境特别是提高矿产资源的综合利用率以及实现可持续发展有着重要的意义。赤泥中的稀土元素含量较低(0.001 0%～0.050%),且存在大量的铝和铁等基体元素,如何掩蔽基体元素对稀土元素的干扰是准确定量的关键。传统酸溶法会造成部分元素消解不完全,难以准确定量,回收率低,碱熔法则会由于引入大量的碱熔剂造成严重的基体干扰,同时还会堵塞雾化器。采用氢氧化钠熔融赤泥,熔融物用热水浸取,三乙醇胺溶液掩蔽铝和铁,乙二胺四乙酸二钠溶液络合钙、镁等干扰元素,稀土氢氧化物留存于沉淀中,沉淀经盐酸溶解进入待测液,从而将稀土元素与熔剂和基体元素分离。实验结果表明：标准溶液无需基体匹配,各稀土氧化物校准曲线的线性相关系数均不小于0.999 9,检出限在0.000 2%～0.001 5%之间;按照实验方法分析实际样品中稀土氧化物的含量,测定结果的相对标准偏差(RSD,n=6)为2.5%～7.2%,回收率为85.0%～105.0%;本方法与电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)相比,两种方法的测定结果无显著性差异。ICP-OES实现了赤泥中稀土氧化物的同时测定,为今后分...     

微波消解与ICP-OES/ICP-MS测定飞灰中的多种元素

研究了不同温度以及HNO3、HNO3/H2O2、HNO3/HF和HNO3/HF+H3BO34种酸对飞灰微波消解效果和元素分析的影响.以NIST-1633b为飞灰标准物质.建立了用HNO3/HF (9mL+ 1mL)分解0.05g飞灰,再加入10mL 4％(ρ)的H3BO3中和过量HF及氟化物沉淀的两步微波消解方法.并利用ICP-OES检测了Al、Ca、Fe、Mg、K、Na、S、Si和Ti等9种矿物元素,元素回收率在92％-105％之间;利用ICP-MS检测了V、Cr、Mn、Co、Ni、Cu、Zn、As、Se、Sr、Cs、Ba、Eu和Pb等14种重金属元素,元素回收率在83％-109％之间.各元素检测的RSD均小于3％.     

应用ICP-MS测定城市道路尘土中铂族元素

自然条件下,铂族元素(PGEs)一直被认为是表生条件下的痕量元素。但是,随着铂族元素在机动车排放催化剂及其他方面的广泛使用,最终导致Pt,Pd,Rh会排放到环境中。目前,铂族元素在环境中存在一定程度的积累现象,机动车尾气催化转换器被认为是其污染的主要来源。为研究北京市城区内道路尘土铂族元素的污染状况,于2010年11月采集了北京市内大型居民社区内的道路尘土样品。样品先经王水热消解以及阳离子交换树脂(Dowex AG50W-X8)分离纯化后,采用电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)分析了道路尘土样品中三种铂族元素(铂(Pt)、钯(Pd)和铑(Rh))的浓度。结果表明：北京城区内居民社区道路尘土中Pd,Pt和Rh的含量范围分别为：14.20～161.80,9.39～70.80和3.18～17.05 ng·g-1,其平均浓度分别为50.76,23.82和7.54 ng·g-1,高于北京市土壤背景值, 说明北京城市居民社区内道路尘土中PGEs已经有了一定程度的富集。其中,Pd,Pt和Rh分别高于北京土壤背景值约49.8,32.6和5.1倍。为了定量评价道路尘土中PGEs的污染状况,采用地积累指数法对北京市道路尘土进行了评价。地积累指数法评价结果发现：大型居民社区内道路尘土中PGEs污染程度由强至弱的顺序依次为：Pd＞Pt＞Rh,总体而言,北京城区内大型居民社区内道路尘土存在较为明显的PGEs污染。     

激光烧蚀-双光束二极管激光原子吸收光谱法测定固体样品中的铀同位素比

以两个二极管激光作为光源 ,采用激光烧蚀 双光束二极管激光原子吸收光谱法测定了2 3 5U/ 2 3 8U同位素比。实验对用于样品烧蚀的Nd :YAG激光聚焦点位置进行了优化 ,在同时满足一定原子化程度和较高2 3 5U 6 82 6 736nm信背比的原则下 ,选择了聚焦点位置低于样品表面 0 4cm作为分析条件。测量2 3 5U/ 2 3 8U同位素比的精密度和准确度分别为 5 %和 2 % ,2 3 5U检测限为 18μg·g-1。结果表明 ,双光束检测法能消除激光烧蚀脉冲间信号波动对测量重现性的影响 ,比早先报道的单光束检测法在精密度和准确度上有了很大的改善     

CAIS法校正ICP-MS测定血铅浓度及同位素比值基体效应的研究

通过模拟全血基体,考察了基体效应对于ICP-MS测定铅浓度及铅同位素比值的影响,并应用CAIS法(common analyte internal standardization)对基体效应进行了校正。实验表明CAIS法适用于多元素复杂基体的校正,校正前及经传统内标法和CAIS法校正后铅浓度测量值与真值之间的相对误差分别为20％,8％,2％,而基体效应对铅同位素比值的影响及其校正作用均不明显;Tl和Dy作为内标的校正结果说明内标元素和被测元素在质量数和性质上的相近与否并不影响CAIS法校正效果;此外,CAIS法对于不同稀释倍数的血液基体都能达到好的校正效果;牛全血标准物质中铅的测定结果证明了CAIS法的可靠性和实用性。     

ICP-AES测定两种牡丹胚乳中的矿质元素

采用电感耦合等离子体-原子发射光谱法测定了紫斑牡丹和滇牡丹胚乳样品中14种矿质元素（K、Na、Ca、Mg、Fe、Cu、Zn、Mn、Li、Ni、B、Ag、Cd、Pb）含量。结果表明,各测试元素的校准曲线线性良好;两种牡丹胚乳中4种人体必需的常量元素K、Na、Ca、Mg及6种与人体健康和生命有关的必需元素Fe、Cu、Zn、Mn、Ni、B含量丰富,3种对人体有害的微量元素Ag、Cd、Pb中,Ag与Cd均未被检出。表明两种牡丹胚乳矿质营养丰富,值得深入研究和开发利用。     

ICP-AES同时测定辣木叶中的6种微量元素

采用湿法、泡制法、水煮法处理样品,以ICP-AES测定辣木叶中的Ca、K、Mg、Fe、Zn、Cu6种微量元素。方法简单、快速、灵敏度高、准确性好,可同时测定多种元素。6种元素的加标回收率为98%—104%,相对标准偏差均小于3.5%。     

萃取分离ICP-AES法测定高纯金中的杂质元素

通过用有机溶剂甲基异丁基酮（MIBK）在10%的盐酸溶液中萃取高纯金（99.99%)中的基体元素,使得大量的金得以分离,消除了基体的存在对杂质元素测定的干扰,使微量的杂质元素的测定成为可能,进而用等离子体发射光谱仪测定了高纯金中Cd,Cr,Cu,Fe,Mn,Ni,Pb,Pt等元素的含量。     

Measurements of235U/238U isotopic ratio in the photoproduct UF5 by multiphoton ionization and time-of-flight mass spectrometry

A MultiPhoton-Ionization Time-Of-Flight Mass Spectrometry (MPI/TOFMS) apparatus was developed for real-time measurement of the uranium isotopic ratio in nascent UF₅ formed by the 266 nm photolysis of effusive UF₆ ( < 300 K, 1.3 × 10^–4 Pa). The UF₅ was selectively and efficiently multiphoton ionized by 532 nm radiation at appreciably low fluences ( < 10 J/cm²). The main ions observed, U⁺ and U²⁺, were subsequently analyzed with a TOFMS with mass resolution of 1190 to separate²³⁵U ⁿ⁺ and²³⁸U ⁿ⁺ completely. The isotopic ratio measurements showed good precision resulting from the excellent agreement which was observed between the isotopic ratios in UF₅ products and those in a parent UF₆ sample. These results suggested that the MPI/TOFMS method can be applied to the real-time analysis of separation factors in the molecular laser isotope separation of uranium by ionization of UF₅ following the infrared photodissociation of UF₆.     

萃取分离-电感耦合等离子体质谱法测定高纯铝中的杂质元素

采用APDC-MIBK萃取分离铝,电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法同时测定高纯铝中Co,Ni,Cu,Mo,Cd,Pb和Bi。详细地讨论了仪器工作参数,内标元素,分离、富集条件,样品基体的干扰,确定了实验的最佳测定条件。结果表明,方法的检出限为0.011～0.052 μg·L-1,回收率为92.2%～103.0%,相对标准偏差(RSD)小于2.3%。方法准确、快速、简便,应用于高纯铝中Co,Ni,Cu,Mo,Cd,Pb和Bi等杂质元素的测定,结果满意。     

微珠析相微萃取-石墨炉原子吸收法测定岩石样品中痕量铬

采用二苯碳酰二肼为络合剂,正戊醇为萃取剂,乙醇为助溶剂,建立了微珠析相微萃取-石墨炉原子吸收法测定地质样品中痕量Cr的分析方法。实验详细探讨了微珠析相微萃取的析相条件、石墨炉原子吸收工作参数及共存离子的干扰,优化了体系萃取条件。实验结果表明：微珠析相微萃取既起到了分离富集的作用,在石墨炉升温程序中又起到了基体改进剂的作用;当萃取剂用量为0.2～1.5 mL时,使之与水完全互溶所需助溶剂体积约为水相体积的0.2～0.5倍;方法线性范围为0～10 μg·L-1,检出限为0.057 μg·L-1,相对标准偏差（RSD）为3.3%（c= 2.5 μg·L-1,n=11）;当萃取剂用量为1.5 mL、水相体积15 mL时,与直接溶液进样相比其灵敏度可提高10倍。所建立的方法用于地质标准参考物质AGV-2和G-2中Cr的测定,测定值与参考值具有较好的一致性。     

基于离子交换分离的ICP发射光地测定地质样品中的微量锆,铪研究

在 2 %酒石酸介质中 ,用阳离子交换树脂吸附干扰元素 ,富集的锆和铪直接以 ICP- AES法定 ,锆的检出限为 0 .3× 1 0 - 6,铪为 0 .4× 1 0 - 6。本方法简便、快速 ,应用于分析地球化学标准物质中微量的锆和铪 ,结果满意。     

小火试金分离富集火焰原子吸收光谱法测定矿石样品中的金

研究建立了一种有别于传统火试金的分离富集方法--小火试金分离富集矿石中的金,并采用火焰原子吸收光谱仪对金含量进行检测的方法。在小火试金条件的选择中,分别对小火试金熔剂比例、灰吹温度、保护剂用量进行了讨论,确定了这三个参数的最佳值分别为：硼砂-纯碱-黄丹-淀粉比例5∶5∶10∶1,900 ℃,10 mg,将3 g样品经焙烧后,在最佳小火试金条件下分离富集金,铅扣经灰吹得到金、银合金粒,经稀硝酸溶解后,加入盐酸将银与金分离,用火焰原子吸收分光光度计对溶液中的金进行测定,工作中探讨了原子吸收光谱仪测定金的各种影响因素,包括仪器参数优化、线性范围、干扰离子等。干扰实验表明其他共存贵金属元素对金的测量不产生影响,在选定的仪器条件下,对标准样品及某矿送检的金矿石样本中的金进行测定,结果与标准值一致,相对标准偏差（n=11）在0.72%～5.49%之间,方法回收率在98.82%～99.20%之间。此方法稳定可靠,准确度高,对0.X~XX.0 mg·kg-1的矿石中金含量均适用,拓展了火焰原子吸收测量金的含量范围,并且大大降低了传统火试金法对人及环境的伤害和污染,原子吸收光谱法具有响应快、灵敏度高、准确性好等优点,为进一步研究用此法开展其他贵金属的检测奠定了技术基础。