非离子表面活性剂存在下光催化降解有机颜料

研究了加入非离子表面活性剂OP-10时有机颜料光催化降解过程,实验选用的颜料为艳红6B(C.I.Pigment Red482),以高压汞灯为光源,TiO2为催化剂.通过改变水溶液的pH值和OP-10的浓度,考察了颜料和OP-10各自的降解特性.实验结果表明,酸性条件下,OP-10的存在明显加快了颜料的降解,碱性条件下反而抑制了颜料的降解.中性条件下,OP-10的增溶对体系的降解有一定影响,浓度为0.126g/L(2.5cmc)时,颜料和OP-10降解效果最好.     

改善细胞通透性促进1,3-丙二醇生物合成

克雷伯杆菌发酵生产1,3-丙二醇(1,3-PD)的过程中, 通过加入表面活性剂可改善细胞通透性, 以减少产物和副产物对细胞生长与代谢的抑制作用, 从而促进细菌生长和1,3-PD产出. 对比研究了吐温-80 (Tween-80)、曲拉通X-100 (Triton X-100)、壬基酚聚氧乙烯醚-10 (OP-10)和十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)等对发酵中甘油脱氢酶(GDH)、1,3-丙二醇氧化还原酶(PDOR)和甘油脱水酶(GDHt)等3种关键酶活的影响. 实验表明OP-10能较好改善细胞通透性, 胞内释放核酸浓度随添加OP-10量的增加有明显提高. 低浓度的OP-10对GDH, PDOR活性及细胞生长有较好的促进作用; 发酵8～12 h时添加1.0 g•L－1的OP-10可使1,3-PD浓度和摩尔转化率有较大提高. 结合透射电镜发现非离子表面活性剂OP-10损伤膜结构, 致细胞通透性改变, 有利于充分发挥细胞内酶的催化活性, 对细菌生长和1,3-丙二醇的合成有较大促进作用.     

酚醛冠醚共缩聚物的合成与性能

用2,6-二羟甲基-4-苯基苯酚分别与二苯并-18-冠-6(2B18C6)、二苯并-24-冠-8(2B24C8)、二苯并-30冠-10(2B30C10)、苯并-15-冠-5(B15C5)、苯并-18-冠-6(B18C6)缩聚合成了五种酚醛型冠醚共聚物。我们用聚冠醚的氯仿溶液萃取苦味酸碱金属盐水溶液,研究了它们对金属离子的络合性能。结果表明,聚冠醚(PB15C5)和(PB18C6)的萃取能力和选择性显著优于相应的单冠醚。     

一种增色检测铜离子的新型罗丹明B衍生物探针

合成了一种新型罗丹明B衍生物,(5-醛基吡咯-2-酸乙酯)罗丹明B酰肼西夫碱(RHPS)。在含30%乙腈的Tris-HCl缓冲溶液(pH=7.0)中,该探针本身无色,加入铜离子后溶液很快变为粉红色,而对其它金属离子如铁、汞、铅和镁等都没有明显响应。该探针与铜离子的结合是一个可逆过程,因此可应用于环境中铜离子的快速实时检测,线性范围为1.0×10-7～6.0×10-6mol/L,检出限达1.2×10-8mol/L。     

中国科学院上海有机化学研究所1984年研究生入学试题

无机与分析化学 10.下列体系中哪个不能形成缓冲溶液() (A)等体积的百.r MHAc+o.DSMNH一印诬 (B)等体积的0.1 M HAc+0.05粼NaOH (C)等体积的0 .1 M HAe+o.IM’NH;OH 二.试说明下图所示某些二价金属离子的水合能随原子序数变化规律的原因(6分)潮娜姗姗洽日亨︺理如肠 一、选择题(共10分,德题1分,精将正确答案填于括号内,只填A一E的任一字母即可)。 1.:H,、+,RB令:H“+‘竹气属哪‘类反应() (A)裂变,(B)化学及应犷.(C)自动催化, (D)聚变,(E)同位素交换“‘ 2.Ca(CN):与水蒸汽或热水反应生成() (A)N:,(B)N20,(C)HCN, (D)N…     

中性载体双(N-乙基-N-苯基氨基二硫代甲酸)1,4-丁二醇酯PVC膜银离子选择电极的研制

采用双层膜电位法直接测定了溶剂聚合物膜中载体双(N-乙基-N-苯基氨基二硫代甲酸)1,4-丁二醇酯与金属离子生成的络合物生成常数。制备并考察了以双(N-乙基-N-苯基氨基二硫代甲酸)1,4-丁二醇酯为载体的银离子选择性电极的性能。实验结果表明:该选择电极对银离子有良好的灵敏度和高选择性,在1×10-3~1×10-6mol/L的浓度范围内响应斜率为60.2 mV/paAg+,检出限为2.3×10-7mol/L,碱金属、碱土金属及过渡金属离子不干扰银的测定。该电极可作为Ag+准确滴定卤素阴离子的电位滴定指示电极,用于维生素B1药片中维生素B1含量的测定。     

表面活性剂增溶比率荧光Zn2+检测方法研究

合成了一种新的Zn2+荧光检测试剂8-(2-(十八氨基)乙酰氨基)喹啉(AQZ-18)。通过自发荧光的非离子表面活性剂OP-10增溶AQZ-18,获得了一个与Zn2+结合后在320 nm和505 nm分别有两个荧光发射峰的溶液体系。短波长荧光峰来自OP-10,荧光峰强度不随Zn2+浓度变化;长波长荧光峰来自AQZ-18,荧光峰强度随Zn2+浓度增加而增强。利用上述两个荧光峰强度随Zn2+浓度变化时的比值变化建立了一种新的比率荧光Zn2+检测方法。研究表明,Zn2+与AQZ-18形成1∶1型基态配合物,其表观结合常数为1.1×106L/mol。常见金属离子对Zn2+荧光检测无干扰,Zn2+浓度在0～1.1×10-5mol/L范围内与荧光强度变化的比值呈良好的线性关系,相关系数(r2)为0.996 2,检出限为55 nmol/L。该方法可用于水样中Zn2+的检测。     

络合滴定中的指示剂校正

在络合滴定一种浓度较高的金属离子时,如果有敏锐的终点和很小的滴定误差,当这种金属离子浓度较低时,尽管其K＇_(MY)C_M仍相当大,存在终点敏锐度下降和滴定误差上升的现象。其原因在于指示剂金属离子络合物与EDTA金属离子络合物存在竞争平衡。通常使用的指示剂浓度为10~(-5)～10~(-6)M,则当C_M小于10~(-3)～10~(-4)M时,此种竞争平衡已经影响到终点的敏锐度,也影响到滴定误差。下面我们讨论指示剂对变色敏锐度和滴定误差的影响及其校     

VB6与不同CopC作用的光谱研究

在室温, pH 7.4, 10mmol?L-1 Hepes缓冲溶液条件下, 通过紫外差光谱,荧光光谱法研究了apoCopC、CuN-CopC与Ag+的结合性质,进一步研究了apoCopC、 CuN-CopC、CopC-AgC 和CuN-CopC-AgC 与 Vitamin B6 作用的超分子行为. 结果表明：在 apoCopC与Ag+剂量比为1:1时,Ag+可以占据apoCopC蛋白C端的Cu+ 结合位点,结合常数为(1.68±0.33)×104mol?L-1. apoCopC结合不同的金属离子后,与Vitamin B6结合位点数明显减少.     

金属离子与腺嘌呤异构体复合物的稳定性

在B3LYP/6-311++G**//6-31+G*基组水平上结合PCM模型系统的优化了气相和液相环境中14种腺嘌呤异构体与四种金属离子(Na+,K+,Mg2+,Ca2+)形成的132个稳定复合物。通过能量对比,得到了所有复合物异构体在气液两相中的稳定性顺序及不同金属离子与同一异构体形成的复合物的能量排序,首次给出了液相中这些不同金属离子复合物的最稳定结构。结果发现溶剂效应导致了液相中的复合物稳定性顺序与气相中的相比发生了很大变化;同一异构体与不同金属离子形成的复合物其稳定性在排序中也变化很大。对于这些变化,本文分别从金属离子与腺嘌呤的复合物在气相中的结合能(EBE)及在液相中的溶质溶剂相互作用能(Epol)能等方面进行了系统的阐述     

环氧硅烷室温交联丙烯酸酯共聚无皂水溶胶的研究 Ⅰ.环氧硅氧烷微乳液的制备

介绍了丙烯酸酯共聚无皂水溶胶的室温交联剂——环氧硅氧烷(KH-560)的乳化方法。研究了乳化剂类型、用量以及KH-560含量对微乳液性能的影响。结果表明，OP-10具有较好的乳化效果；当ω(OP-10)＝5％、ω(KH-560)＝40％时，微乳液稳定性最佳。微乳液加人无皂水溶胶中制得的交联乳液(用量为5％)室温放置6个月后性能无明显变化，干燥涂膜的交联度达到93％，而且具有较好的耐水、耐溶剂性能(水中溶胀度降低了83％，在甲苯中由原来的溶解变为溶胀115％)。     

用3-巯基丙酸修饰的CdTe量子点作为荧光探针对镉离子的荧光光度测定

对水热合成CdTe量子点的方法加以改进,并合成了用3-巯基丙酸(MPA)修饰的CdTe量子点(MPA-CdTe QD′s)。该量子点具有荧光特性,激发、发射波长分别为320,558nm。试验了17种常见金属离子对此量子点荧光强度的影响,结果发现只有Cd(Ⅱ)离子对其荧光有增强作用;Hg(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Ag(Ⅰ)则对其荧光有猝灭作用,加入适量抗坏血酸和碘化钾可消除这3种金属离子的荧光猝灭作用。试验在pH 6的缓冲介质中,以20μL MPA-CdTe QD′s作为荧光探针,加入不同浓度的Cd(Ⅱ)离子并在反应6min后,体系的荧光增强程度与Cd(Ⅱ)离子浓度在5.0×10-7~3.9×10-5 mol·L-1范围内呈线性关系,检出限(3s/k)为4.8×10-7 mol·L-1。     

OP-10对白云鄂博稀土矿浮选的促进作用及其分散效果研究

通过浮选试验、透光率测试、显微镜观察、 DLVO理论计算研究了OP-10对白云鄂博稀土矿物浮选分散性的影响。当抑制剂和捕收剂用量相同时,在适宜的OP-10用量的前提下,不同温度下品位和回收率较原来相比都有明显的改善。透光率测试结果表明:加入分散剂OP-10后,透光率显著降低,分散性增加。显微镜观察得出:与不加OP-10时相比,加入OP-10后低于38μm的颗粒所占的比重增加,分散性更好。DLVO理论计算的结果表明:以长石、萤石、赤铁矿为代表的脉石矿物分别与氟碳铈和独居石之间的相互作用力由吸引变为排斥,增加了脉石矿物与稀土矿物之间的分散。     

新型罗丹明B荧光探针的合成及其对Hg~(2+)的识别研究

以罗丹明B酰肼1和苯基乙二醛缩合反应得到席夫碱2,再经硼氢化钠还原得到新型罗丹明B衍生物R,采用~1H NMR、~(13)C NMR、ESI-MS、元素分析以及X-ray单晶射线对其结构进行了验证.研究结果表明,化合物R作为荧光探针能选择性地识别Hg~(2+),且受常见金属离子的干扰较小.探针R的荧光强度与Hg~(2+)浓度(5×10~(-7)~2.5×10~(-6)mol/L)呈良好的线性关系,并在MGC-803活细胞中实现了Hg~(2+)的成像.     

磷酸二甲酯阴离子(DMP~-)与一价、二价金属离子 相互作用的理论研究

在B3LYP、HF和MP2水平上运用全电子从头算(AE)和相对论有效实势(RECP)及6-311+G**和LanL2DZ基组计算Ⅰa、Ⅰb、Ⅱa和Ⅱb族金属离子与磷酸二甲酯阴离子(DMP-)的相互作用。 RECP用于除Li+、Be2+外所有的金属离子。 对Na+、K+、Cu+、Mg2+、Ca2+、Zn2+用AE和RECP 2种方法处理。 结果表明:RECP能可靠地用于重金属离子络合物; 二价金属离子络合物(DMP-—M2+)比一价金属离子络合物 (DMP-—M+)稳定;二价金属离子(M2+)可能比一价金属离子(M+)更易使多核苷酸折叠。     

新型罗丹明B类荧光探针的合成及其对Fe3+识别研究

以罗丹明B和间氨基吡啶缩合反应得到新型罗丹明B衍生物L1,并用1H NMR,IR,HRMS-ESI及X射线对其结构进行了确证.通过荧光光谱法研究了目标物L1在水溶液中与金属离子的识别特性.结果表明目标物L1作为荧光探针可选择性的比色识别Fe3+,并且受常见离子的干扰较小.探针L1的荧光强度与Fe3+浓度(1×10-6~9×10-6 mol/L)呈较好的线性关系.     

四氯络汞(Ⅱ)离子电极的研制及其应用研究

以十六烷基双硫腙·四氯络汞 (Ⅱ )为载体 ,制备了PVC膜四氯络汞 (Ⅱ )阴离子选择性电极 ;测定了40多种金属离子以及阴离子的选择性 ,除Sn(Ⅳ)、Sb(Ⅲ )稍有干扰外 ,其它金属离子均无明显的干扰 ;25℃时 ,1mol·L-1 NaCl-1×10-3 mol·L-1HCl溶液中 ,汞(Ⅱ)浓度在6×10-6～1.0×10-2 mol·L-1 呈线性响应 ,斜率为31±2mV/decade,检出限为4×10 -6mol·L -1;用电位法测得汞在蔬菜中的回收率为92.5%～97.2 % ,相对标准偏差在0.8 %～1.6 %范围 ;该法用于绿萍、莴笋、丝瓜等中微量汞的含量测定 ,结果令人满意。     

聚(丙烯酰胺/丙烯酸钠/N,N-二辛基丙烯酰胺)与表面活性剂的相互作用

利用粘度法研究了孪尾疏水缔合水溶性聚(丙烯酰胺/丙烯酸钠/N,N-二辛基丙烯酰胺)[P(AM/NaAA/D iC8AM)]与表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)、十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、壬基酚聚氧乙烯醚(OP-10)的相互作用。研究表明SDS、CTAB的加入,能显著地降低P(AM/NaAA/D iC8AM)水溶液的临界缔合浓度。表明P(AM/NaAA/D iC8AM)与SDS、CTAB的疏水缔合作用较强,而与OP-10的疏水缔合作用较弱。     

聚萘胺化学修饰电极对抗坏血酸的电催化研究(Ⅰ)

有关苯胺、苯酚类修饰电极前人做了大量工作,而对萘胺类物质的研究则相对较少.本文研究了萘胺聚合膜与过渡金属离子络合特性及其在碱性溶液中的电催化行为,发现聚萘胺薄膜经过渡金属离子处理后对某些氨基酸及抗坏血酸等有机酸的电氧化有催化作用,抗坏血酸浓度1×10~(-6)～1×10~(-4)mol/L范围内与催化电流值呈良好的线性关系.     

镉(Ⅱ)-半胱氨酸配合物对CdS量子点的荧光增强作用及其在离子检测中的应用

合成了弱配体柠檬酸三钠修饰的CdS量子点(Cit-CdS QDs), 透射电子显微镜表征结果表明, Cit-CdS QDs的粒径分布均匀(4~6 nm), 分散性好。 研究了金属离子(银(Ⅰ)离子、镉(Ⅱ)离子)、巯基化合物(巯基乙酸、半胱氨酸)以及金属离子(银(Ⅰ)离子、镉(Ⅱ)离子)与巯基化合物形成的配合物对Cit-CdS QDs荧光的影响。 发现金属离子(银离子、镉离子)与巯基化合物(巯基乙酸、半胱氨酸)形成的水溶性配合物可以显著增强Cit-CdS QDs的荧光, 配合物对Cit-CdS QDs的增强程度比单独的金属离子或巯基化合物均要高, 而且配合物修饰的CdS QDs对铜(Ⅱ)离子的响应要高于单独用金属离子或巯基化合物修饰的量子点。 建立了铜(Ⅱ)离子高灵敏度荧光检测方法, 该方法检测范围宽(1.0×10^-8~1.0×10^-6 mol/L), 检测限低(1.0×10^-9 mol/L)且具有很好的选择性, 拓展了配合物作为量子点修饰剂的应用。