多芳胺选择性甲酰化合成多芳胺基苯甲醛

多芳胺取代芳香醛是合成有机电致发光材料 [1] 、照相底片光感受器材料 [2 ,3] 和传输载体材料 [4 ] 等重要材料的中间体 .将多芳胺引入卟吩分子中形成的多芳胺取代卟吩具有特殊红色荧光性能 ,可望发展成为红色电致发光材料 [5] .多芳胺取代卟吩的合成中需要对多芳胺的一个芳基选择性引入一个醛基 .单芳基叔胺的芳基甲酰化 ,可以通过 Vilsmeier- Haack反应 [6 ] 由芳基叔胺与 DMF和 POCl3作用实现 .对于多芳胺类化合物 ,也可以由 Vilsmeier- Haack反应使多芳胺类化合物分子中的芳基完全甲酰化 [7] .但是对多芳胺类化合物分子 ,尤其是对…     

新的有机化学反应

84001 [0]价钯催化烯丙基磷酸酯的烯丙基烷基化和胺化Tanigawa,Y.,Nishimura,K.,Kawasaki,A.,Murahashi,S.I.(Osaka Univ,Fac Engn Sci,Dept Chem,Osaka 560,Japan)Tetrahedron Lett.,1982,23(52),5549. 烯丙基二乙基磷酸酯(1)在[0]价钯催化下可容易地被丙二酸酯和胺所取代。这类反应的合成用途可连续胺化-胺化和烷基化-胺化,以(Z)-4-乙酰氧基丁烯-[2]-基二乙基磷酸酯(1b)为例说明。且产物有高的区域和立体选择性。     

苯并[de]蒽-7-酮类叔芳胺的合成及其发光性能的研究

芳基伯胺与芳基溴在Pd(dba)2/P(t-Bu)3催化下于80 ℃甲苯溶液中反应生成芳基仲胺, 芳基仲胺再与3-溴苯并[de]蒽-7-酮在Pd(OAc)2/P(t-Bu)3催化下于120 ℃邻二甲苯溶液中反应生成苯并[de]蒽-7-酮类叔芳胺有机电致发光材料; 3-二苯基氨基苯并[de]蒽-7-酮与丙二腈反应生成2-(3-二苯基氨基)苯并[de]蒽-7-基亚基丙二腈. 产物的结构经1H NMR, 13C NMR, 13C (DEPT), HRMS光谱所证实. 用UV-Vis, PL, DSC测定了化合物的发光性能.     

取代基对胺硼烷热分解行为的影响

利用不锈钢高压反应釜内衬聚四氟乙烯反应器,对胺硼烷(RR′NHBH_3, R,R′=H, AB; R=H, R′=Me, MAB; R,R′=Me, DMAB)的热分解行为进行了研究.三种硼烷化合物的分解方式不同.氨硼烷(AB)在80～100℃下形成的聚合物产物[NH_2BH_2]_n,在高于110℃的温度下进一步转化为[NHBH]_3和[N_3B_3H_x]_n.甲基胺硼烷(MAB)则首先形成聚合产物[MeNHBH_2]_(3-)_x和[MeNHBH_2]_(2-)_x,然后进一步转化为[MeNBH]_3.二甲基胺硼烷(DMAB)的热分解过程中没有检测到聚合产物,相反,检测到[Me_2NBH_2]_2二聚体和(Me_2N)_2BH分子化合物生成,随后转化为(Me_2N)_3B.最后讨论了甲基取代对这些胺硼烷热分解行为的影响.     

全甲基及其多胺修饰环糊精与牛血清白蛋白的相互作用

制备了两个多胺修饰全甲基化环糊精, 即单-[6-(乙二胺)-6-脱氧]-七-(2,3,6-三甲氧基)-β-环糊精(4)和单-[6-(二乙烯三胺)-6-脱氧]-七-(2,3,6-三甲氧基)-β-环糊精(5), 并采用荧光和紫外-可见光谱方法测定了全甲基化环糊精及其多胺修饰衍生物在磷酸缓冲溶液中(25 ℃, pH=7.2)与牛血清白蛋白形成化学计量比为8∶1的超分子配合物的稳定常数. 结果表明, 全甲基化环糊精对牛血清白蛋白具有强于天然环糊精和部分甲基化环糊精的分子键合能力, 而经过多胺修饰的全甲基化环糊精衍生物则显示了更强的键合能力, 这些强的键合能力源于疏水作用、静电作用和氢键作用的协同效应.     

氢键联结锯齿链形成的新型二维网状铜配合物的合成及晶体结构

氨基酸类化合物如氨基乙酸、亚氨基二乙酸和氨基三乙酸等胺多羧酸有多个配位点 ,可以多种方式和金属离子配位 ,从而得到多种形式的簇合物及一维、二维或三维晶体结构 .我们已经得到了氨基乙酸、亚氨基二乙酸或氨基三乙酸等与稀土和铜的异核配合物 ,并研究了它们的晶体结构[1～ 3] .为深入研究胺多羧酸类配合物的结构特点以及苯环的存在对晶体结构的影响 ,本文合成了一种新型的氨基多羧酸类配合物 N-苯胺叉二乙酸与铜的配合物 ,并测定了其晶体结构 .1　实验部分1 .1　配体 N -苯胺叉二乙酸 [C6H5N ( CH2 COOH) 2 ,H2 L ]的合成　将 5 .…     

对-甲苯乙酮与芳香醛和芳香胺的Mannich反应

Mannich反应是合成新化合物的重要方法 [1] ,其对应的产物 Mannich碱常常具有广泛的生物活性 [2 ] .文献报道 ,对 -甲苯乙酮的 Mannich碱具有抑癌 [3]和麻醉拮抗 [4 ]等生物活性 ,但是文献中对 -甲苯乙酮 Mannich碱的合成却是从胺交换法 [5] 、酮交换法 [6] 、查耳酮与胺的 Michael加成[7] 、Schiff碱与酮的缩合 [8～ 14 ] 、β-内酰胺与有机锂的亲核裂解 [15] 等间接方法得到的 .即使是从直接法合成 ,一般也是甲醛参与的 Mannich反应 .虽然芳香醛和芳香胺同时参与的 Mannich反应已有报道 [16] ,但对 -甲苯乙酮与芳香醛和芳香胺直接进行…     

脱氢松香胺的应用研究

脱氢松香胺是由天然松香酸经脱氢、胺化反应而合成的一种三环二萜基胺[1],是一种光活性化合物.常用作外消旋体的光学拆分剂. 本文将脱氢松香胺作为手性诱导物,与顺-1,3-二苄基-四氢-4H-呋喃并[3,4-d]咪唑-2,4,6-三酮经缩合、高立体选择性还原、水解得到内酯(-)-(3aS,6aR)-1,3-二苯基-四氢-4H-呋喃并[3,4-d]-咪唑-2,6(1H)-二酮[2].收率达70%,而ee值高达91%.     

新型手性脂质性酰胺型大环多胺配体的合成

酰胺型大环多胺同时具有大环多胺和寡聚肽(Ｏｌｉｇｏｐｅｐｔｉｄｅｓ)的结构特点 ,从而产生独特的物理化学性质 ,并且某些过渡金属配合物具有特殊的催化活性和生物功能 ,因而受到广泛关注和重视[1～ 6] 。它们在催化氧化、金属酶模型、分子识别和材料化学等方面已得到广泛的研究。然而 ,将手性引入酰胺型大环多胺形成手性酰胺型大环多胺的报道并不多见[7～1 1 ] 。近年来 ,我们报道了长链酰胺型大环多胺的合成以及构成的金属胶束超分子体系模拟水解金属酶[1 2 ,1 3] 。本文则以廉价的Ｌ 天门冬氨酸和Ｌ 谷氨酸为起始原料简便地合成了一类…     

芳香胺对微孔层状磷酸铝材料的剥离与嵌入

用XRD和SEM研究了芳香胺对微孔层状磷酸铝 [Al3P4O16][CH3CH2NH3]3和[Al2P3O10(OH)2]•[C6NH8]的剥离和嵌入过程, 结果发现, 芳香胺本身的碱性大小是形成新的柱撑物的关键. 卞胺是碱性较强的芳香胺, 可以很好地将磷酸铝剥离并嵌入到层间形成新的层状化合物; 而碱性较弱的苯胺却无法做到. 新柱撑物形成的速度除与介质的介电常数和芳香胺的加入量有关外, 还取决于原有磷酸铝层板间相互作用的强弱.