四氮杂环蕃分子识别的红外光谱研究

环蕃化合物是主-客体化学中可以充当主体的一类化合物,同时在模拟酶研究中发挥着重要作用.环蕃化合物具有疏水性空腔,可以在水中俘获一些有机分子形成主-客络合物.这类化合物的形成有极高的选择性,因此可以利用环蕃的这一性质在一些有机体系中模拟酶对其底物进行络合和催化,从而选择性地控制反应,提高反应速率[1].     

α,α-二氟-γ-丁内酯化合物的合成研究

内酯化合物是天然存在的一类具有生物活性的化合物.而含氟基团或氟原子的引入对有机分子的理化性质、生理活性等会产生显著的影响[1],所以含氟内酯化合物的合成一直是许多科学家感兴趣的课题.我们曾利用多氟烷基碘代烷与4-戊烯酸反应得到了含氟内酯化合物[2].由于二氟甲基的取代效应与醚链相似[3],因此研究α,α-二氟-y-丁内酯的合成具有其特殊的重要意义.     

N,N-二芳基-N'''',N''''-己二酰二肼类化合物的合成及其氧化脱氢研究

取代酰肼化合物是制备偶氮化合物的原料,是一类非常重要的有机化合物,具有广泛的应用价值.它可用于高分子工业制品中,用于照相技术[1],可用作固化剂、发泡剂、交联剂和反应中间体,还可用作农药和杀虫剂[2]等.     

钯催化芳基三氟甲磺酸酯与炔烃的不对称Heck偶联反应

带有轴手性的联烯化合物是一类重要的合成中间体[1],同样存在于各类天然产物和药物中[2].鉴于其重要性,近二十多年来,化学家们报道了各种各样的手性联烯合成方法[3],包括动力学拆分、不对称去对称化、不对称Wittig反应及炔丙基化合物的羧基化等.     

新型超分子化合物C6H20N2O64P2MO18·8H2O 的晶体结构及电催化作用

多酸是较好的受体分子,当它与有机电子给体作用时,可形成超分子化合物.90年代初这类化合物的研究才刚刚起步.作为一类新型电、磁、非线性光学材料极具开发价值[1].用氨基酸作为电子给体对生物活性研究意义重大[2],有关Keggin结构的超分子化合物已见报道[3],但标题化合物这类手性阴离子[4]与手性氨基酸所形成的杂多化合物及单晶结构尚未见文献报道.     

Cu(Ⅱ)-Mn(Ⅱ)-Cu(Ⅱ)异三核配合物的合成与磁性研究

分子磁体化合物的设计合成是近年来迅速发展的一个新兴前沿领域[1,2],它涉及化学、物理、材料等诸多领域,多核配合物体系是分子磁体化合物中研究最为广泛和深入的一类体系.     

新型手性螺环双酚的合成及其拆分研究

含手性配体的过渡金属络合物是不对称催化反应中的一类重要催化剂,手性配体的设计合成是不对称催化研究的关键,我们实验室一直致力于新型手性配体骨架结构的设计合成.最近,我们报道了一类螺二氢茚手性骨架结构,发现含螺二氢茚骨架的手性单膦和双膦配体在不对称催化氢化等反应中具有极高的催化活性和对映选择性.为了研究另一类手性螺环骨架结构--螺二芴,我们设计合成了螺环双酚1.在螺环双酚化合物1的合成中,我们采用了连续关环的策略,这不仅克服了构筑螺二芴结构经典方法产率底的弊端[1],而且也使得合成路线大为缩短.接着,我们对螺环双酚1进行了拆分研究,发现酒石酸二酰胺可以选择性地与螺环双酚1的一个对映异构体形成包结络合物[2].通过包结络合物的单晶结构分析,我们还对拆分机制进行了初步探讨.对映体纯螺环双酚化合物1的合成为研究以螺二芴为骨架的手性配体奠定了的基础,有关这类配体的合成及其在不对称催化反应中的应用研究正在进行中.     

二茂铁环蕃化合物研究进展

二茂铁环蕃是指通过一个或多个原子将二茂铁中的两个环戊二烯基桥联在一起的一类化合物. 通过环的连接方式的多样性, 已经合成出了大量的二茂铁环蕃类化合物, 以二茂铁环蕃为原料制成的特殊材料已广泛地用于各个领域. 综述了二茂铁环蕃的合成路线研究进展及其可能的应用前景.     

相转移催化条件下N-芳酰基-N′-芳基硒脲衍生物的合成及其晶体结构

硒是人体所必需的14种微量元素之一,硒脲作为有机硒化合物中的重要一类,在抗菌和抗肿瘤方面已显示出了很高的生物活性[1].关于芳酰基硒脲的合成方法虽然早在1937年就有报道[2],但是由于反应复杂且控制条件苛刻,故有关芳酰基硒脲的研究至今仍然很少见报道.我们曾用相转移催化法合成了芳酰基硫脲衍生物[3],鉴于硒、硫有机化合物的相似性,本文将相转移催化法应用到芳酰基硒脲的合成中,在温和条件下,方便、快速、较高产率地合成了一系列N-芳酰基-N′-芳基硒脲(2a~2l).作为超分子化学方面研究的一部分[4,5],合成了化合物2a的单晶,并对其晶体结构…     

钯催化异腈参与的反应研究进展

异腈常作为有机合成反应中一类重要的活泼合成子,可用于高效合成天然产物、药物分子以及具有潜在生物活性的含氮分子或杂环化合物.近几年,钯催化异腈参与的各类反应,特别是异腈插入反应已被广泛关注、研究以及应用,具有极其重要的实际意义.本文将根据不同反应类型介绍近几年有关钯催化异腈参与反应的最新研究进展.     

Cu(Ⅰ)催化的不对称直接插炔Aldol反应构建手性2,3-联烯醇

手性联烯是一类具有丙二烯结构的轴手性化合物,不仅广泛存在于众多天然产物[1]、药理活性分子及功能材料中[2],还是有机化学中非常重要的合成砌块[3].其中,含有一个中心手性和轴手性的2,3-联烯醇结构是类胡萝卜、素类、萜类以及溴代联烯天然产物的核心片段,表现出广泛的生理活性,并且由于同时含有联烯和醇羟基官能团,也具有多样的反应化学.因此,2,3-联烯醇的不对称合成具有重要的研究意义.     

取代脱氧脲苷的量子化学计算及分子对接

5取代6氮杂2’脱氧脲苷是一类疱疹单纯一型病毒胸苷激酶(ＨＳＶ1ＴＫ)抑制剂.研究此类化合物的合成、结构、杀菌活性及构效关系一直为科学界所关注[1-3].ＨＳＶ1ＴＫ可以催化胸苷的磷酸化反应,使生成胸苷磷酸脂,在ＤＮＡ合成的控制中起着重要的作用.其晶体结构的发表[4],使得我们能从分子水平上研究此类酶抑制剂与酶活性中心的作用机制,模拟其作用方式,从而实现ＨＳＶ1ＴＫ抑制剂的全新设计.本文从化合物(Ｉ)和(ＩＩ)(见图1)晶体结构出发,使用美国Ｔｒｉｐｏｓ公司开发的三维分子模拟软件包ＳＹＢＹＬ63[5],采用ＭＯＰＡＣ界面中ＰＭ3[6]程…     

3-甲基-2-戊烯-4-炔醛的合成新方法

化合物3-甲基-2-戊烯-4-炔-1-醛两端均为活性官能团,在分子连接及成环反应中能够起到非常重要的作用,是合成轮烯酮[1-7],脱落酸[8]和二苯基二苯并环辛烯[9]等的重要中间体.     

亚甲基乙烯基亚乙基碳酸酯:一种用于钯催化环加成反应的新型合成子

正碳环和杂环结构是构成大量生物活性天然产物、药用合成化合物、农药、材料等的重要结构单元,因此,发展经济、高效的环状结构的构建反应具有重要意义.研究经济、高效、原子利用率高的环加成反应用于构建环状分子一直是有机合成领域的一项重要工作.作为一类十分重要的有机反应活性中间体,π-烯丙基钯两性离子中间体因其良好的反应活性受到有机合成化学家们的密切关注,围绕它们开发的环加成反应已成为合成碳环和杂环化合物的有力工具[1-3].     

北醌类光敏色素的生物催化合成

北醌化合物是一类具有光敏活性的色素 .近年来 ,发现它们具有良好的光敏杀伤肿瘤细胞[1] 和抑制爱滋病病毒 HIV- 1的作用 [2 ] ,曾用于治疗皮肤病和皮肤癌[3 ] .而且北醌化合物还是潜在的新型光电转换材料 [4 ] .赵晨等人合成了这类具有独特立体结构的真菌次生代谢产物的北醌衍生物 ,并将其用作竹红菌素的前体 [5,6] .Broka[7]采用十几步反应合成了 3种北醌化合物 .生物合成作为 2 1世纪的新兴学科 ,正在迅速发展 .利用生物合成目标分子化合物 ,以专一性、低成本见长 .由于现有竹红菌资源有限 ,化学合成成本太高 ,严重地制约了这类药物的…     

螺[1-溴-4-甲氧基-5-氧杂-6-氧代双环[3.1.0]己烷-2,2¢-(3-{α-[二(乙氧基)膦酸酯基]苄氧基}-4-甲氧基-5-氧杂-1-氧代环戊烷)]的合成、 结构及抗肿瘤活性的研究

α-羟基取代膦酸酯和5-甲氧基-3-溴-2(5H)-呋喃酮通过不对称串联反应, 得到螺环-膦酸酯类化合物的非对映异构体5和6. 目标分子5和6经IR, 1H NMR, 13C NMR, MS, 元素分析进行了结构表征, 其中非对映异构体5c和6c的立体化学结构通过X射线晶体分析得到了确认. 此研究结果为某些复杂的有机磷化合物提供了新的合成策略.     

(S)-布林佐胺的合成及HPLC分析

在手性药物的质量控制中,对映异构体过量值是药物分析的重要指标,对映异构体的制备是药物分析的重要组成部分.布林佐胺是一种局部碳酸酐酶抑制剂,具有高效低毒、副作用小的特点,已经成为治疗开角型青光眼的一线药物[1].本课题组在开发布林佐胺质量控制方法的过程中,为测定布林佐胺产品的对映异构体含量,合成了(S)-布林佐胺(化合物1);通过色谱柱选型和因素探索,将布林佐胺与(S)-布林佐胺成功分离,测得了(S)-布林佐胺的e.e.值.     

螺[1-溴-4-甲氧基-5-氧杂-6-氧代双环[3.1.0]己烷-2,2'-(3-{α-[二(乙氧基)膦酸酯基]苄氧基}-4-甲氧基-5-氧杂-1-氧代环戊烷)]的合成、结构及抗肿瘤活性的研究

α-羟基取代膦酸酯和5-甲氧基-3-溴-2(5H)-呋喃酮通过不对称串联反应,得到螺环-膦酸酯类化合物的非对映异构体5和6.目标分子5和 6经IR,1H NMR,13C NMR,MS,元素分析进行了结构表征,其中非对映异构体5c和6c的市体化学结构通过X射线晶体分析得到了确认.此研究结果为某些复杂的有机磷化合物提供了新的合成策略.     

双功能[2.2]对环蕃基氮杂环卡宾催化查尔酮的不对称硼化反应的研究

为了达到无金属催化的不对称硼化反应高选择性的目的,设计并合成了基于[2.2]对环蕃的手性氮杂环卡宾前驱体.应用该双功能的卡宾催化剂实现了商业化的联硼酸频哪醇酯[B_2(pin)_2]对查尔酮的不对称加成反应,得到了高达99%收率和97%对映体选择性的有机硼化合物.研究还发现,水作为添加物在该反应中发挥关键作用.     

钯催化三亚甲基甲烷的不对称[3+4]环加成反应:高区域选择性、高非对映选择性和高对映选择性构筑苯并呋喃[3,2-b]吖庚因

环加成反应是构建多官能团化环状化合物最直接、有效的方法之一.其中,三亚甲基甲烷(Trimethylenemethane,TMM)活性中间体被视为一类高效的三碳合成子.目前TMM已被广泛用于多种环加成反应,为一些重要的环状化合物以及天然化合物提供了高效、可靠的合成方法.早在1979年,Trost和Chan等[1]首次报道了Pd-TMM的[3+2]环加成反应.此后,钯催化TMM的多种催化不对称[3+2],[3+3]和[3+6]环加成反应相继得以实现[2,3],并为手性五元环、六元环及九元环类化合物提供了高效的合成策略.然而,对于钯催化TMM的不对称[3+4]环加成化反应——合成七元环状化合物的研究,目前尚无相关报道.其可能的主要原因是七元环状化合物的合成存在不利的熵效应和环化张力.