4-正丁基-2-硝基苯胺的制备

以对正丁基苯胺为原料,合成了4-正丁基-2-硝基苯胺。经过酰化,硝化,水解三步反应,总收率可达72%。以醋酐为溶剂用浓硝酸硝化,最后用乙醇作溶剂水解得到目标产物。实验得出物料的最佳配比为:n(对正丁基苯胺)∶n(乙酸酐)=1∶3,n(对正丁基乙酰苯胺)∶n(醋酐)∶n(浓硝酸)=1∶3∶5,n(4-正丁基-2-硝基乙酰苯胺)∶n(氢氧化钾)=1∶1.3。     

二氧化硅负载磷钼钒酸铯选择性催化硝化苯酚为邻硝基苯酚

采用溶胶-凝胶法制备了二氧化硅负载磷钼钒酸铯催化剂,利用XRD、红外、SEM以及物理吸附等技术手段对催化剂进行了表征分析,并以稀硝酸（30%）为硝化剂,考察了该催化剂对苯酚硝化反应的催化性能,系统研究了反应时间、催化剂用量、硝酸与苯酚用量以及催化剂重复利用等对催化反应的影响。 结果表明,制备的负载磷钼钒酸铯催化剂具有典型的Keggin结构,在温和的苯酚硝化反应条件下,表现出优良的催化活性和高的邻硝基苯酚选择性,在实验优化条件下,邻硝基苯酚收率达到88%,催化剂回收方便可多次重复使用。 负载磷钼钒酸铯催化苯酚硝化反应结合水蒸汽蒸馏提供了一种简单可行的制备邻硝基苯酚的方法。     

硝酸铁对水杨酸甲酯的硝化及位置选择性

用硝酸铁对水杨酸甲酯硝化合成了3-硝基水杨酸甲酯和5-硝基水杨酸甲酯。 考察了反应时间、反应物配比、反应溶液酸碱性对产物收率和位置选择性的影响。 得出较好的反应条件为：反应时间3 h,n(硝酸铁)∶n(水杨酸甲酯)=2∶3。 少量硝酸有利于硝基化反应,且优先生成5-硝基水杨酸甲酯,而碱性不利于硝基化反应,且优先生成3-硝基水杨酸甲酯。 用量化计算解释了硝化反应的位置选择性机理。     

苯酚能否与硝酸直接作用生成三硝基苯酚?

酚类都很容易被氧化。硝酸是一种强氧化剂,苯酚如与硝酸直接作用则大部分被硝酸所氧化,生成的2,4,6-三硝基苯酚产量很低。     

碳与浓硝酸反应的补充实验

在全国统编教材高级中学课本化学 (必修 )第一册 (ｐ180 )和全日制普通高级中学教科书 (试验本 )第二册 (Ⅰ ) (ｐ2 6)中均提到碳与浓硝酸能反应 ,以说明浓硝酸具有强氧化性。由于该实验课本没作要求也很难做成功 ,所以教师只能在学习金属与浓硝酸反应性质的基础上运用推理方法让学生认识浓硝酸的这一特性。碳与浓硝酸的反应实验很难做成功的原因经分析 ,我们认为主要有 3点 :一是反应温度达不到要求。由于浓硝酸中含有一定量的水 ,当红热的炭块投入到浓硝酸中时只能发生局部的短暂的反应 ,反应放出的热量不足以维持反应继续进行 ,故炭块不…     

硝酸与石蕊试液反应本质的质疑

硝酸与石蕊试液的反应曾经是高中化学教材中硝酸的性质实验之一,此内容也多次在高中生近年来的化学试题中出现,而硝酸与石蕊试液的作用情况比较复杂,其一是石蕊试液与稀硝酸和浓硝酸的反应现象不相同;其二是在不同温度下石蕊试液与浓硝酸反应的现象也不完全相同。室温下将紫色石蕊试液滴人稀硝酸中,溶液立即变为红色,微热之,无明显变化发生;而室温下将紫色石蕊试液滴人浓硝酸中,溶液的颜色会由红色变为橙色,最后变为黄绿色,并伴随有大量红棕色气体产生。对此实验现象,有的教师解释为浓硝酸具有强氧化性,石蕊试液与浓硝酸作用时发生了氧化还原反应,逸出的红棕色气体是浓硝酸的还原产物二氧化氮。而稀硝酸的氧化性弱于浓硝酸,在此仅表现出酸性,因而只能使紫色石蕊试液变红。浓硝酸与石蕊试液作用是否主要发生的是氧化还原反应？黄绿色产物是什么物质？针对上述疑问,我们进行了反复研究,大量实验事实说明,浓硝酸与石蕊试液在发生酸色反应后,主要发生的是硝化反应,同时伴随有硝酸的分解反应,二者发生氧化还原反应的可能性很小。     

芳环硝化反应中碳—碳键的断裂

报道了一例特殊的苯环硝化反应：在硝酸铝作为硝化试剂的条件下,硝化反应是发生在取代烷基与硝基之间而不是苯环上质子与硝基之间。     

酮腙与一氧化氮的偶氮-硝化反应

在微量O2存在时,酮腙与NO发生偶氮-硝化反应,高选择性地生成了α-硝基偶氮化合物.产物结构经NMR,IR,MS,HR-ESI-MS和X射线单晶衍射等技术确证.通过高效液相色谱对反应体系中不同O2含量(空气)下的产物组成进行分析,结果表明体系中O2含量的控制对α-硝基偶氮化合物的生成反应的选择性有较大影响.     

对2008年一道高考化学题的实验研究——是对甲基苯酚还是邻甲基苯酚

2008年一道高考化学题曾引起过不小的争论。争论的焦点是,一种甲基苯酚,与溴水反应生成的一溴代物只有2种,它应该是对甲基苯酚还是邻甲基苯酚?为了解决上述问题,用GC/MS法进行了实验研究。结果表明：对甲基苯酚与溴水反应生成的一溴代物只能观察到1种,而邻甲基苯酚与溴水反应生成的一溴代物则能观察到2种,二者均未观察到生成羟基间位溴代产物。由此可得出结论,该化合物应该是邻甲基苯酚。     

用硝化纤维做人造丝的实验

我读了本刊1957年8月号“对糖类在课堂实验中的几项改进”一文中的硝化纤维丝的制出一节以后,就想亲手作一下,但是碰到了两个困难。第一,没有醋酸酐。我想一般中学都不会有,因此这个方法的使用就受到了限制。第二,是用浓硝酸与浓硫酸混合液(体积1:3)处理脱脂棉所得的硝化纤维素不溶于乙醇与乙醚的混合液。     

对“含氮有机化合物”一章内几个实验的意见

对高中化学第三册(周芬等编,人民教育出版社出版,1956年7月第三版)书后“硝基化合物的实验”和“蛋白质的实验”两节教材中的几个实验,我有如下意见:(1)硝基苯的制取这个实验教材写道:应将硝化过程“移入盛有热水的烧杯中进行”,并且要“激烈震荡液体”。按照所述操作,确有很多不便。我是采用学生实验。(因为我觉得硝化反应是环烃的一个特征,所以才作这个决定)首先     

一锅法合成二硝基五亚甲基四胺反应机理的研究

二硝基五亚甲基四胺(DPT)是高性能单质炸药奥克托金(HMX)的重要硝化前体.以尿素为起始原料,中间产物不分离,经硝化、水解、Mannich缩合等反应得到DPT,总收率63.2%.通过分离、捕获中间体以及同位素示踪实验研究了一锅法合成DPT的反应机理.分离出了稳定的中间体二硝基脲、硝酰胺和二羟甲基硝酰胺,用苯磺酰氯捕获到了活性中间体1-硝基-六氢均三嗪.以氘代甲醛、二羟甲基硝酰胺和氨缩合得到氘标记的DPT,1HNMR和MS分析结果表明:在反应过程中二羟甲基硝酰胺解离释放出甲醛和硝酰胺,小分子碎片随机组合生成了三嗪化合物,进而生成DPT.     

纳米碳管表面羧基化及其电还原性能

应用红外吸收光谱、扫描电子显微镜分别对纳米碳管和硝化后的纳米碳管进行表征,将其制备成粉末微电极,并在碱性溶液中测试它对对硝基苯酚的电还原性能.实验表明:经硝化处理后,碳管表面修饰了羰基,其电还原性能明显提高.依据实验结果探讨了硝化后纳米碳管于对硝基苯酚电还原过程中的反应机理.     

碳与浓硝酸反应的补充实验

在全国统编教材高级中学课本化学(必修)第一册(p180)和全日制普通高级中学教科书(试验本)第二册(Ⅰ)( p26)中均提到碳与浓硝酸能反应,以说明浓硝酸具有强氧化性。由于该实验课本没作要求也很难做成功,所以教师只能在学习金属与浓硝酸反应性质的基础上运用推理方法让学生认识浓硝酸的这一特性。     

在液-液两相溶剂中合成邻硝基酚类化合物

采用平行合成法,以硝酸为硝化试剂,在两相溶剂体系中对六种取代苯酚进行硝化,制得对应的邻硝基苯酚,其结构经1H NMR和MS确证.考察了溶剂体系和反应温度对硝化反应的影响,结果显示在CH2Cl2/H2O或Et2O/H2O组成的两相溶剂体系中于25 ℃～40 ℃反应,硝化反应具有良好的位置选择性,并且收率较高.     

大孔强酸型离子交换树脂选择性催化硝化邻二甲苯

以大孔强酸型离子交换树脂-95％硝酸作为硝化剂,利用单因素实验考察了硝化反应的影响因素,并用正交实验优化了硝化反应条件,得到最佳的硝化反应条件为:树脂用量为12g/mL硝酸,硝酸滴加温度为-20℃,搅拌保持3h,然后升温至40℃反应1h,邻二甲苯的转化率为89％,4-硝基邻二甲苯和3-硝基邻二甲苯的质量比为1.81,且树脂具有良好重复使用性能.     

高分子的重要发明

1845年瑞士舍恩拜恩(C.F.Schonbein)用硝酸和硫酸的混合溶液使纤维素硝化,制成硝酸纤维素(也称硝化纤维,学名为纤维素硝酸酯)。 1857年德国施魏策尔(E.Schweizer)将氢氧化铜溶解在浓氨水中,制成可溶解纤维素的铜铵溶液,后经英国克鲁克斯(Sir W•Crookes)等人制成铜铵纤维。     

对2个涉及炭与浓硝酸反应问题的探讨

从实验与理论的角度, 对涉及炭与浓硝酸反应的2个问题进行探讨, 结果表明: (1)常温下氯离子对炭与浓硝酸的反应未见明显加速作用, 但自身会被浓硝酸氧化;(2)炭与浓硝酸反应的主要氧化产物是CO2, CO虽有生成但含量较低。     

对《硝酸与石蕊试液反应本质的质疑》的实证探索

通过一系列实验证明,浓硝酸对石蕊显色反应后的褪色现象,就其反应本质而言仍然是一种氧化还原反应。至于浓硝酸对石蕊发生硝化反应的说法,至今还缺少确凿的事实依据和有公信力的理论支撑。     

二-(4-溴-2,5-二烷氧基苯基)甲烷及其类似物的合成

报道二-(4-溴-2,5-二烷氧基苯基)甲烷的一种简便合成方法.1,4-二乙氧基-2,5-二(烷氧基甲基)苯(1)在对甲苯磺酸催化下生成柱形杯[5]芳烃化合物2;2与N-溴代丁二酰亚胺(NBS)反应,生成二-(4-溴-2,5-二烷氧基苯基)甲烷(3).该方法反应条件温和、操作简单、选择性好、收率高.2与硝酸发生硝化反应,生成二-(4-硝基-2,5-二甲氧基苯基)甲烷(4).所合成的二-(4-溴-2,5-二烷氧基苯基)甲烷和二-(4-硝基-2,5-二甲氧基苯基)甲烷经过1H NMR,13C NMR和MS表征确认.