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1.
以Co2(CO)8为催化剂,对苯乙烯与CO及甲醇氢酯基化反应制α-苯基丙酸甲酯的反应进行了研究,并根据实验结果提出了可能的催化反应机理.考察了催化剂用量、配体、溶剂、CO压力及反应温度等因素对氢酯基化反应的影响.结果表明:以甲苯为溶剂,在n(Co2(CO)8)/n(苯乙烯)=0.06,吡啶为配体且n(吡啶)/n(Co)... 相似文献
2.
研究了以PdCl2-CuCl2-PPh3为催化剂体系,甲基乙基酮、乙二醇二甲醚为溶剂,苯乙烯与一氧化碳及甲醇立体选择生成2-苯基丙酸甲酯的反应.对不同的催化剂前体催化烯烃氢酯基化反应进行了研究,得知CuCl2在此催化反应中起着立体控制作用.同时考察了影响反应的各种因素如溶剂、反应温度、反应压力、不同的膦配体等.实验结果表明,该反应的最佳条件是:反应温度80℃,反应压力4.0—6.0MPa,反应时间24h,最好的溶剂是乙二醇二甲醚及甲基乙基酮.利用该催化剂体系对不同结构的烯烃催化反应进行了研究,发现该体系仅仅对苯乙烯类有较高的立体选择催化活性 相似文献
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以甘露醇和山梨醇为原料,合成了2个新的手性膦配体,并用这些新的手性膦配体与钯原位生成的催化剂体系催化苯乙烯的不对称氢酯基化反应,得到R构型的2-苯基丙酸甲酯,其ee值分别为28.5%和13.6%。 相似文献
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研究了以PdCl2-CuCl2-PPh3为催化剂体系,甲基乙基酮、乙二醇二甲醚为溶剂,苯乙烯与一氧化碳及甲醇立体选择生成2-苯基丙酸酯的反应,对不同的催化剂前体催化烯烃氢酯基化反应进行了研究,得知CuCl2在此催化反应中起着立体控制作用,同时考察了影响反应的各种因素如溶剂、反应温度、反应压力、不同的膦配体等,实验结果表明,该反应的最佳条件是:反应温度80℃,反应压力4.0-6.0MPa反应时间24 相似文献
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考察了手性双膦配体DDPPI在钯催化1-辛烯及官能化端烯的不对称氢酯基化反应中的手性诱导作用,最高得到了45.2%的ee值.其中在1-辛烯的不对称氢酯基化反应中,考察了不同的膦-钯比、反应温度、压力、不同的溶剂、不同的钯催化剂前体以及助催化剂对反应的影响.其中膦,钯比在2~4的范围内,催化反应获得了较高的光学产率;以丙酮作溶剂,得到较好的催化效果. 相似文献
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四羰基钴钾催化环氧乙烷氢酯基化反应性能研究 总被引:6,自引:1,他引:5
我们将在四氢呋喃溶剂中用硼氢化法常温常压合成的四羰基钴钾成功应用于催化环氧乙烷(EO)、一氧化碳和甲醇氢酯基化制备3-羟基丙酸甲酯的反应.用红外光谱(液膜法)对其表征,发现在1 899.93 cm-1有一强吸收峰,证实了[Co(CO)4]-的存在;通过考察反应温度、反应压力及反应时间等因素对反应结果的影响,确定在反应温度75℃、压力3.7 MPa、反应时间为10 h较佳的反应条件下环氧乙烷转化率为98.36%,3-羟基丙酸甲酯选择性为87.54%. 相似文献
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钯-手性膦催化降冰片烯的不对称氢酯基化反应 总被引:4,自引:0,他引:4
首次用Pd(OAc)2-1,4∶3,6-双脱水-2,5-二(二苯基膦)-L-艾杜糖醇(DDPPI)-p-TsOH催化体系对降冰片烯进行了不对称氢酯基化反应,获得了较好的结果.考察了手性膦配体的结构以及磷原子与钯原子的摩尔比对反应的影响,发现在一个磷原子配位一个钯原子时,获得了较高的光学产率.同时考察了反应温度、反应压力及溶剂对降冰片烯不对称氢酯基化反应的影响,发现在120℃,5.0MPa,n(P)/n(Pd)=1时,化学产率可达71.6%,光学产率可达92.2%. 相似文献
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硒催化下CO/H2O还原硝基苯制苯胺 总被引:10,自引:1,他引:10
采用硒作催化剂,不使用任何助催化剂,用CO/H2O对硝基苯进行还原得到了苯胺.考察了反应时间、CO压力、反应温度、水量、硒粉用量和溶剂等因素对反应的影响.以四氢呋喃作溶剂,在n(H2O)/n(PhNO2)=10,n(Se)/n(PhNO2)=0.02,p(CO)=4MPa,θ=160℃,t=3h时,硝基苯转化率可达到98.2%,生成苯胺的选择性为100%. 相似文献
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气固相法合成的Ti-ZSM-5催化剂上苯乙烯氧化反应的宏观动力学 总被引:1,自引:0,他引:1
采用TiCl4气固相同晶取代法制得的Ti-ZSM-5作催化剂,对H2O2氧化苯乙烯反应的宏观动力学进行了研究,考察了催化剂、苯乙烯和H2O2用量及反应温度对苯乙烯氧化反应速率的影响.结果表明,催化剂Ti-ZSM-5和底物苯乙烯对苯乙烯氧化反应速率的贡献均为一级,而H2O2为1/2级;苯乙烯氧化反应的表观活化能Ea=48.14kJ/mol.当以丙酮为溶剂,在n(PhCH∶CH2)/n(H2O2)=7.91,催化剂用量为20g/L,反应温度为343K的条件下,反应360min时,苯乙醛选择性和H2O2利用率分别可达91.9%和88.6%. 相似文献
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铑-膦配位催化烯烃氢甲酰化反应研究 总被引:6,自引:1,他引:6
本文研究了由Rh2(CO)4CI2分别与两种膦配体4-下丁苯基二苯基膦(1)和4-正辛苯基二苯基磷(2)形成的原位催化剂体系对烯烃氢甲酰化反应的催化性能。对影响反应的各种因素,如P/Rh物质的量比、反应温度、反应压力,不同烯烃等的影响作了探讨。结果表明,配体1、2与Rh2(CO4)CI2形成的原位催化剂体系的催化活性与选择性均高于结构相似的PPh3,在相同的条件下,不同烯烃的氢甲酰化反应活性依直链烯烃>苯乙烯>直链内烯>环己烯的顺序递增。 相似文献
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通过浸渍法制备4%Ru-9%La/γ-Al2O3催化剂,采用X射线衍射(XRD),X射线光电子能谱(XPS)和透射电子显微镜(TEM)对其结构进行表征.将该催化剂用于丙酸甲酯的加氢反应,分别考察了溶剂、无机盐添加剂、底物空间因素及电子因素对酯加氢反应的影响.发现以水为溶剂以及添加Co(NO3)2对丙酸甲酯加氢都显示出明显的促进作用,底物的转化率及丙醇的选择性随之增加.这是由于水及适量Co2+的引入能极化底物分子的C=O键,有利于活化氢对羧基碳原子的进攻,改善催化剂的性能.此外,底物分子中吸电子基团能提高羧基碳原子的正电性,也有利于加氢反应的进行;而增大底物分子空间位阻,不利于底物在催化剂上的吸附,催化反应速率下降. 相似文献
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PdCl2—CuCl2—手性膦催化苯乙烯不对称氢酯基化反应 总被引:3,自引:1,他引:3
首次将PdCl2-CuCl2-手性磷催化体系用于苯乙烯不对称氢酯基化反应,获得了非常好的结果,在此不对称氢酯基化反应中,考察了手性配体的结构及磷原子与钯原子的摩尔比对反应的影响,在P/Pd=2-4的范围内,获得了较高的光学产率; 相似文献
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以4,4'-二羟基二苯丙烷和2,4-二叔丁基苯酚为原料合成了一种新型双膦亚磷酸酯配体,并用此配体和Rh(acac)(CO)2原位形成的催化体系催化1-己烯的氢甲酰化反应.系统考察了反应温度、压力、P/Rh和溶剂四种反应参数对催化体系的催化性能影响.选择了最佳的反应条件,在铑浓度为0.75×10-3mol/L、P/Rh比为10、温度100℃、压力(H2/CO=1)2.0MPa的条件下反应1.0h,在溶剂甲苯中1-己烯的转化率可达到100%,醛选择性为98.7%,TOF为3498.6h-1.在相同的条件下与以三苯基膦和单膦亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯为配体的铑催化剂相比较,以新型双膦亚磷酸酯为配体的铑催化剂的催化活性是PPh3的1.6倍,而与亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯的催化活性相当. 相似文献
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蒙脱土负载钯催化的氢酯基化反应李文革李纪生1)吉改姣陈传峰(中国科学院化学研究所北京100080)关键词氢酯基化烯烃钯蒙脱土非均相催化分类号O643.32尽管均相催化反应显示出高催化活性和高选择性的优越性,但催化剂与产物的分离,以及催化剂的回收,特别... 相似文献
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高分子负载型双金属催化剂苯乙烯及其衍生物的氢酯基化反应 总被引:4,自引:0,他引:4
用SiO2负载天然生物高分子材料壳聚糖(简写为CS),再与PbCl2配位,制得催化剂SiO2-CS-PdCl2,利用Pd-Ni双金属协同效应和高分载体对催化活性物种的保护,使催化剂在苯乙烯及其衍及生物的氢酯基化反应中表现出了较高的催化活性和选择性。并重点考察了反应条件、不同底物以及其它载体对反应的影响。 相似文献
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在自制的硅基纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)高效液相色谱手性固定相上(HPLC-CSP),优化了1-(6'-甲氧基萘)乙醇氢酯基化反应产物-萘普生甲酯手性分离的条件,测定了相应的一系列不对称氢酯基化反应产物的对映体过剩值(e.e.值)。结果表明,在CDMPC-CSP手性柱上用HPLC测定此类不对称催化反应的光学产率,评价催化剂体系的手性选择是一种非常理想的方法。 相似文献