高效液相色谱法测定血液透析器中聚乙烯吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮溶出量

建立高效液相色谱法测定血液透析器中聚乙烯吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮三种残留物的溶出量。采用超纯水作为浸提溶剂，模拟临床使用条件，在（37±1）℃的恒温水浴中对样品循环浸提6 h。以乙腈-水（体积比为5∶95）作为流动相等度洗脱，采用高效液相色谱法分离和测定溶出物，检测波长为205 nm。聚乙烯吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮的质量浓度分别在5.0～100.0、0.2～20.0、0.2～20.0μg/mL范围内与色谱峰面积具有良好的线性关系，相关系数均大于0.999，方法检出限分别为1.461、0.011、0.019μg/mL。样品加标平均回收率为95.13%～103.99%，测定结果的相对标准偏差为0.08%～0.67%(n=6)。该方法制样简单，适用于血液透析器中聚乙烯吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮三种残留物的溶出量测定。     

溶剂萃取法回收固体废渣中的N-甲基吡咯烷酮

研究了溶剂萃取法从工业固体废渣中回收N-甲基吡咯烷酮,考察了萃取剂的种类、溶剂比、萃取温度、萃取时间以及萃取原液中NMP的含量等因素对萃取效果的影响,同时也探索了超声波对萃取效果的影响。研究结果表明,对于N-甲基吡咯烷酮的含盐水溶液体系,三氯甲烷的萃取效果最好。最适宜的萃取条件为:萃取原液中NMP的含量为9.14%、萃取温度40℃、萃取时间3h、溶剂比2:1、通过三级萃取,N-甲基吡咯烷酮的萃取回收率达到98.6%。在超声波存在的条件下,可明显地改善萃取效果,提高N-甲基吡咯烷酮回收率。     

高效液相色谱法测定血液透析器中N-甲基吡咯烷酮

建立高效液相色谱法测定血液透析器中N-甲基吡咯烷酮溶出量的分析方法.以超纯水为替代溶剂,模拟临床使用条件循环浸提5 h.采用XSelect?HSS T3柱为分析柱,乙腈–磷酸盐缓冲溶液(体积比为3:97)为流动相洗脱,检测波长为200 nm.N-甲基吡咯烷酮质量浓度在0.05408～21.63μg/mL范围内与色谱峰面...     

N-甲基-2-(β-羟乙基)吡咯烷的合成方法研究

分别用吡咯烷酮和N-甲基吡咯烷酮为原料,经侧链化、还原水解和N-甲基化反应合成了抗过敏新药氯马斯丁的关键中间体N-甲基-2-(β-羟乙基)吡咯烷,获得了较高的总收率.     

氨基酸衍生物PMV，PML和PMA的电喷雾质谱研究

应用电喷雾（ESI）质谱及其多级串联质谱（MS~n）技术研究了三个氨基酸衍 生物N-(N-亚甲基-2-吡咯烷酮）-缬氨酸（PMV），N，N-二-（N-亚甲基-2-吡咯烷 酮）-亮氨酸（PML）和N，N-二-（N-亚甲基-2-吡咯烷酮）-β-丙氨酸（PMA）在电 喷雾条件下的质谱行为。在此条件下三个氨基酸衍生物PMV，PML和PMA可以质子化 形式PMVH~+，PMLH~+和PMAH~+存在，并且检测到它们的Na~+和K~+的加合物。在电 喷雾条件下PMV，PML和PMA优先采取C-N键的断裂，并且通过分子间的氢键作用形成 了许多二聚和三聚物种。     

顶空进样-气相色谱法测定润滑油中N-甲基吡咯烷酮的残留量

采用顶空进样-气相色谱法测定润滑油中N-甲基吡咯烷酮的残留。1.0 mL样品在100℃顶空温度下平衡15min,顶空气体采用DB-1701毛细管色谱柱分离,以火焰离子化检测器进行检测。N-甲基吡咯烷酮的质量浓度在4.00×101~1.02×104 mg·kg-1范围内与峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为10mg·kg-1。加标回收率在98.5%~100%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)为1.8%。     

DMF水溶液的等效介电常数特异性

在288、298和313 K三个温度和2.45 GHz频率下利用微扰谐振腔法测量N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、水(H2O)及其混合溶液的等效介电常数过程中, 发现了混合溶液介电损耗虚部大于其中任一组分的介电损耗虚部的特异现象. 理论计算表明, 出现这种特异现象的原因是DMF 和水混合后其高频摩擦项引起的. 这就意味着在混合溶液中, 新的等效介电常数计算公式中必需引入氢键贡献来解释这种特异现象.     

两种新型溶致型液晶芳香聚酯酰胺的合成与表征

从单体4,4′-对苯二甲酸酯基二苯甲酰氯制备开始,合成了三种可在N-甲基吡咯烷酮(NMP)中溶解且特性粘数较高的溶致液晶芳香聚酯酰胺。其中酰氯单体与4,4′-二氨基二苯甲烷反应生成的聚酯酰胺粘度较高,其NMP溶液25℃下的特性粘数可达1.7dl/g。这种聚酯酰胺具有交替的酯、酰胺基结构,其NMP溶液浓度为15%时在偏光显微镜下可观察到明显的液晶双折射,并且可以刮板成膜。     

顶空气相色谱法测定锂电池油性隔膜中N-甲基吡咯烷酮残留量

建立顶空气相色谱测定锂电池油性隔膜中的N-甲基吡咯烷酮残留量的方法。采用丙酮溶剂超声波辅助提取对样品进行萃取，萃取时间为10 min，萃取液经滤膜过滤后，采用顶空气相色谱法氢火焰离子化检测器检测。N-甲基吡咯烷酮在2.06～616.80 mg/kg范围内线性良好，相关系数大于0.999 5，检出限为0.15 mg/L，加标回收率为91.4%～106.1%。该法样品处理简便、快速，可作为锂电池油性隔膜中N-甲基吡咯烷酮残留的一种新检测方法。     

2.45GHz下常用有机试剂复介电常数的测量与研究

1986年加拿大的R．Gedye和R．J．Giguere等发现了微波可以显著加快有机合成,他们发现用微波辐射可使反应速率和产率有不同程度的提高。由于微波作用机理的特殊性,微波化学对很多化学领域带来了冲击。但是,微波与化学反应体系之间相互作用的一些重大问题还未得到解决,如微波加热过程中化学反应系统的非线性反射、非均匀加热等。解决这类问题,首先必须了解化学反应过程中混合物的电学性质与磁学性质,而物质的宏观电学和磁学性质都用其介电常数和磁导率来描述。对于大部分是非磁性材料的有机试剂,微波与反应体系相互作用的特性集中体现在体系的等效复介电常数上。了解各种常用试剂的复介电常数,可以进一步了解各种化学试剂对微波的吸收和反射的情况。而很多试剂的复介电常数无法从现有文献中得到。本文利用谐振腔微扰法测定了在2．45GHz室温下各类常用有机试剂的复介电常数,结果显示：醇类试剂复介电常数实部与虚部都较大;酮类试剂复介电常数实部相对较大,而虚部较小;酸类试剂复介电常数实部和虚部都较小;烷烃和苯类试剂实部,虚部更小。同时,随着碳链增加,所有试剂的复介电常数的实部与虚部均有下降趋势。这些测试和分析结果将为微波辅助有机合成提供了有益参考。     

微波促进下6,7-二氢-5H-环戊二烯并[4,5]噻吩并[2,3-d]嘧啶-4-胺的简便合成（英文）

微波辐射条件下,以乙醇作溶剂,环戊酮、丙二腈与单质硫反应得到2-氨基-5,6-二氢-4H-环戊二烯[b]噻吩-3-腈(1),1与N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛在微波辐射条件下反应得到N-(3-氰基-5,6-二氢-4H-环戊二烯[b]-硫基-2-基)-N,N-二甲基亚甲基酰胺(2),进一步在微波辐射条件下由N-(3-氰基-5,6-二氢-4H-环戊二烯[b]-硫基-2-基)-N,N-二甲基亚甲基酰胺(2)与取代芳香胺反应制得目标化合物.合成的25个目标化合物通过熔点测定和核磁共振氢谱分析、红外光谱、高分辨质谱对其结构进行确证.     

钯催化的酰胺羰化反应研究-溶剂的影响

考察了不同溶剂(如N-甲基吡咯烷酮、乙腈、聚乙二醇、1-甲基-3-己基咪唑六氟磷酸盐)以及不同共催化剂(如十六烷基三甲基溴化铵、四丁基溴化铵、溴化锂)对苯甲醛酰胺羰化反应的影响.与使用高沸点的有机溶剂N-甲基吡咯烷酮相比,使用乙腈、聚乙二醇和1-甲基-3-己基咪唑六氟磷酸盐作溶剂,反应后处理过程大大简化,反应界面更加友好.聚乙二醇作溶剂首次应用于酰胺羰化反应.     

N-苯氨基乙酸和 N-α-萘氨基乙酸与铜(Ⅱ)和镍(Ⅱ)络合物的稳定性

N-苯氨基乙酸和 N-萘氨基乙酸与铜(Ⅱ)和镍(Ⅱ)在25℃时生成络合物的逐级生成常数曾用电势滴定法予以测定。实验在30%(体积)乙醇溶液中及有0.10M 高氯酸钠存在下进行。为便于比较,也在相同条件下测定氨基乙酸与铜和镍的络合物。N-苯氨基乙酸络合物的稳定性最小,由于络合剂的硷性太弱之故。实验结果表明镍的络合物具四面体结构,N-萘氨基乙酸镍的顺磁性亦证明此点。铜(Ⅱ)与氨基乙酸和 N-苯氨基乙酸的络合物为平面型结构(dsp~2,共价键),但 N-萘氨基乙酸铜却因位阻效应而改变其平面型结构,可能为四面体或变形的 dsp~2型结构。在30%乙醇溶液中,由于溶剂的介电常数降低,络合物的稳定性增强。     

某些单体-单体、单体-二聚体体系的活度系数

用气液色谱法测定了苯在二苯醚、联苄、二苄醚、二苯甲烷、二苯乙炔、二苯甲酮、联苯、二苯胺、α-甲基萘、α-氯萘、α-溴萘、氮萘、α-硝基萘、α-萘胺等十四种溶剂中的无限稀活度系数;用单体-二聚体的溶液模型对以上体系进行活度系数的计算,计算值与实验值接近。 用气液色谱法测定了甲苯、乙苯、邻二甲苯、对二甲苯、间二甲苯等五种溶质在环丁砜、二甲基环丁砜、N-甲基吡咯烷酮,5,N-二甲基吡咯烷酮等四种溶剂中的无限稀活度系数;用单体-单体的溶液模型计算溶剂的“溶解度参数”,计算得各溶剂的“溶解度参数”分别为一常数。     

微波照射下膦酰基/硫甲基烯酮硫代缩醛和N-取代膦酰 基/硫甲基硫代碳酸酯的 合成

在微波照射下方便、高收率地合成了新奇的膦酰基杂环的合成子-膦酰基/硫甲基烯酮硫代缩醛和N-取代膦酰基/硫甲基硫代碳酸酯,实验表明微波照射大大加快了反应速率和提高了反应产率。     

某些萃取剂与C6—C9芳烃相互作用的1H NMR研究

以四氯化碳作为惰性参考溶剂, 研究了N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、环丁砜、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMA)和γ-丁内酯(γ-BL)等五种萃取剂在几种芳烃溶剂中的~1H NMR谱。观察到萃取剂分子的化学位移在芳烃溶剂中均大幅度移向高场, 且NMP、γ-BL的共振谱线在芳烃中发生分裂或重叠。在不同的芳烃溶剂中, 以在苯乙烯中NMP、DMF、DMA、环丁砜共振谱线的移动幅度为最大。各萃取剂谱线位移的幅度随着苯环上甲基数目的增多而递减。结合溶液热力学的结果, 推断出NMP等萃取剂和芳烃分子之间存在着弱化学作用。     

某些萃取剂与C_6-C_9芳烃相互作用的H NMR研究

以四氯化碳作为惰性参考溶剂,研究了N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、环丁砜、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMA)和γ-丁内酯(γ-BL)等五种萃取剂在几种芳烃溶剂中的~1H NMR谱。观察到萃取剂分子的化学位移在芳烃溶剂中均大幅度移向高场,且NMP、γ-BL的共振谱线在芳烃中发生分裂或重叠。在不同的芳烃溶剂中,以在苯乙烯中NMP、DMF、DMA、环丁砜共振谱线的移动幅度为最大。各萃取剂谱线位移的幅度随着苯环上甲基数目的增多而递减。结合溶液热力学的结果,推断出NMP等萃取剂和芳烃分子之间存在着弱化学作用。     

一种含三氟甲基和呫吨结构聚酰胺的合成与性能

在浓硫酸和3-巯基丙酸催化下,3′-三氟甲基苯基-2,2,2-三氟苯乙酮(1)和甲苯于40～50℃下缩合反应8 h,制得中间体-1,1-二(4-甲基苯基)-1-(3′-三氟甲基苯基)-2,2,2-三氟甲基乙烷(2),继而在光照和N-溴代丁二酰亚胺促进下,将中间体氧化得到二羧酸-1,1-二(4-羧基苯基)-1-(3′-三氟甲基苯基)-2,2,2-三氟甲基乙烷(3),二步反应总收率为77.4%.采用Yamazaki体系,3和9,9-二[(4-氨基苯氧基)苯基]呫吨进行溶液亲核缩聚反应,制得了一种高分子量的(数均分子量为43000,分子量分布为1.8)新型含三氟甲基和呫吨结构的聚酰胺.该聚酰胺为非晶态结构并具有良好的透光率(λcutoff=330 nm),其玻璃化转变温度(Tg)为242℃,在氮气气氛中5%的热失重温度(Td5)为465℃,800℃时的残炭率为50%.聚合物易溶于N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、间甲酚、吡啶(Py)和四氢呋喃(THF)等有机溶剂中,并可浇注得到韧性好和透明的薄膜,其拉伸强度为85 MPa,拉伸模量为2.0 GPa,断裂伸长率为10%.同时,该聚合物的体积电阻、表面电阻和介电常数分别为2.85×1015Ωcm,4.23×1014Ω和3.55(100 Hz),呈现了良好的电绝缘性能.     

H3PMoxW12-xO40·nH2O和N-甲基吡咯烷酮电荷转移盐的合成、表征和非线性光学性质

杂多酸;H3PMoxW12-xO40·nH2O和N-甲基吡咯烷酮电荷转移盐的合成、表征和非线性光学性质     

CO_2在复合溶液MDEA-AMP中的溶解度

测定了CO2在复合溶液N-甲基二乙醇胺(MDEA)+2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)中的溶解度,研究了气相CO2浓度、温度和复合溶液的组分对溶解度的影响。实验获得了温度分别为25℃、30℃和40℃时,CO2在复合溶液MDEA-AMP中的溶解度。实验表明,溶解度随气相中CO2浓度升高或随AMP在复合溶液中的摩尔分数升高而升高,随温度升高而降低。