锰(Ⅱ)-纳米银体系共振散射光谱法检测痕量过氧化氢

利用纳米银(AgNPs)作为共振散射探针,根据反应前后纳米银聚集状态改变所引起的体系的共振散射信号的变化,对H_2O_2进行定量检测。采用硼氢化钠还原法,在柠檬酸三钠保护下将银从硝酸银中还原,合成了平均粒径约为4 nm的银纳米微粒。Mn~(2+)和覆盖在纳米银表面的柠檬酸根负离子络合诱导纳米银聚集,导致体系的共振散射强度增强;当体系中存在H_2O_2时,H_2O_2和Mn~(2+)发生类Fenton反应生成Mn~(3+)和羟基自由基(·OH)。Mn~(3+)和纳米银不能形成稳定的络合物,·OH氧化蚀刻纳米银,两种反应共同导致纳米银的聚集程度减弱,体系的共振散射信号强度相应减弱,据此建立了一种检测痕量H_2O_2的共振散射光谱新方法。在最佳条件下,波长411 nm处,体系的共振散射强度变化值(ΔI)与H_2O_2浓度在7.88×10~(-8)~1.418×10~(-5)mol/L范围内呈线性关系,相关系数为0.996 7,检出限为4.04×10-8mol/L。该方法应用于湖水和雨水中H_2O_2的检测,结果满意。     

共振散射光谱法测定水中痕量的过氧化氢

在pH4.3的柠檬酸-磷酸氢二钠缓冲溶液中,以牛血红蛋白为催化剂,加速过氧化氢与过量的KI反应生成I_3~-,I_3~-再与碱性染料乙基紫结合生成离子缔合物颗粒,大大增强了体系的共振散射强度,据此建立了一种测定水中痕量过氧化氢的共振散射光谱法。在659nm处,体系的共振散射强度增加值(ΔI)与过氧化氢的浓度在1.033×10~(-7)~2.272×10~(-6) mol·L~(-1)范围内呈线性关系,检出限(3s/k)为1.64×10-8 mol·L~(-1)。方法用于测定雨水中的过氧化氢,测定值的相对标准偏差(n=5)小于5.0%,加标回收率在104%~105%之间。     

中性红褪色光度法测定白菜中过氧化氢酶活性

建立了一种中性红(NR)褪色光度法测定过氧化氢酶(CAT)活性的方法。称取20g本地大白菜样品,研碎,用磷酸盐缓冲溶液(pH 7.0)定容至1 000.0mL,取稀释液1.00mL于50mL容量瓶中,再加入1mmol·L~(-1) H_2O_2基质溶液5.00mL,在25℃下进行酶催化反应15min后,立即加入0.01mol·L~(-1)酸性Fe~(3+)溶液(内含0.02mol·L~(-1) H_2SO_4溶液)1.00mL用于终止酶促反应(H_2SO_4)和催化褪色反应(Fe3+),再加入5×10~(-4)mol·L~(-1) NR溶液3.00mL,摇匀,在80℃水浴中进行褪色反应,25min后加水定容。取适量样品溶液于1cm比色皿中,以水为参比,于波长528nm处测量其吸光度A。同时完成空白试验吸光度A0测定,根据吸光度的变化ΔA(ΔA=A0-A)确定CAT的活性(E)。结果表明:在10min内,酶促反应符合一级动力学反应的特征,CAT活性E在0.3U·mL~(-1)内与ΔA呈线性关系,检出限(3S/N)为0.006 8U·mL~(-1)。对大白菜的叶、茎、根进行加标回收试验,CAT的含量依次为6.25,9.00,8.00U·g~(-1),回收率均为104%,测定值的相对标准偏差(n=6)为1.7%～3.4%。将大白菜茎部自然放置4d后,CAT活性降至最初的30%。     

Fe~(3+)催化二苯胺磺酸钠显色-分光光度法测定消毒液中过氧化氢

将1.00mL消毒液样品用蒸馏水稀释至100mL,取5.00mL,与5.0mL的8.0g·L~(-1)二苯胺磺酸钠溶液混合,加入3mol·L~(-1) H_2SO_4溶液2mL,0.1mol·L~(-1) FeCl_3溶液0.5mL,用蒸馏水定容至50.0mL,室温下反应60min,以试剂空白作参比,用1cm的比色皿于波长410nm处测量吸光度。结果表明:过氧化氢浓度在0.116～1.16mmol·L~(-1)内与吸光度呈线性关系,检出限(3s/k)为0.02mmol·L~(-1),表观摩尔吸光率为1.34×10~3L·mol~(-1)·cm~(-1)。方法用于测定消毒液中过氧化氢的含量,测定值与标示值相符,和碘量法的测定结果一致,测定值的相对标准偏差(n=6)小于2.0%。     

2-氨基-6-甲基吡啶/Keggin型多酸超分子化合物的合成、结构及催化氧化碘离子研究

本论文采用水热法合成了一种新型多酸基超分子化合物,通过元素分析、X-射线单晶衍射IR、XRD、TG对化合物进行了表征,结果表明:化合物的结构式为(C_6H_9N_2)_3[PMo_(12)O_(40)]·2H_2O(PMo-12),属正交晶系,Pnma空间群,晶胞参数a=14.5600(2)?,b=19.4862(3)?,c=17.7475?,α=β=γ=90°,V=5035.30(12)?~3,Z=4,R_1=0.0387,wR_2=0.0997。以过氧化氢为氧化剂,用PMo-12催化碘离子氧化,结果表明:该催化剂在催化过氧化氢氧化碘离子中表现出较为优异的催化活性且具有稳定的可重复性,25℃条件下,当m(PMo-12)=0.01g,c(I~-)=2.5×10~(-3) mol·L~(-1),c(H_2O_2)=1.25×10~(-3 )mol·L~(-1),c(H~+)=2.5×10~(-3) mol·L~(-1)时其反应速率达到1.8043×10~(-6)mol·L~(-1)·S~(-1),比未加催化剂的反应速率提高了106倍。     

多酸Eu-PMo12O40可逆变色/荧光开关性质对维生素C的光谱检测

将VC等量加入Eu-PMo_(12)O_(40)溶液中,PMo_(12)O_(40)_3-被还原由浅黄色变为蓝色,同时Eu~(3+)的荧光淬灭。利用UV-Vis、PL光谱法分别测定不同VC浓度下Eu-PMo_(12)O_(40)的紫外可见光谱、荧光光谱,以700 nm处的吸光度对VC浓度作图,得到VC的线性检测范围为0~0.40 mmol·L~(-1)、检出限为0.025 8μmol·L~(-1);以591 nm处的荧光强度对VC浓度作图,获得VC的线性检测范围为0~0.64 mmol·L~(-1)、检出限为0.036 1μmol·L~(-1)。最后,在VC还原和H_2O_2氧化下,研究了Eu-PMo_(12)O_(40)变色/荧光开关性质的可逆性以及对VC检测的可重复使用性。     

共振散射比率法研究表面活性剂十二烷基磺酸钠与奎尼丁的相互作用

在pH 1.81的B-R缓冲介质中,由十二烷基磺酸钠(SDBS)与奎尼丁的相互反应导致其分别在278.0,377.0 nm两波长处所测得的共振散射信号(I)大大增强。当SDBS的浓度为3.0×10~(-4)mol·L~(-1)时,分别在上述两波长处测得的共振散射强度值(I_(278.0)及I_(377.0))与相应的奎尼丁浓度依次在0.067～40,0.062～40μmol·L~(-1)范围内呈线性关系,其检出限(3σ)分别为6.71,6.15nmol·L~(-1)。据此可作奎尼丁的单波长法共振散射光谱测定。进一步研究发现:如采用分别在240.0nm(波谷)及275.0nm(波峰)测得的共振散射强度的比率(即I_(240.0)/I_(375.0))作为参数,则其与奎尼丁浓度在0.007～75μmol·L~(-1)范围内呈线性关系,且奎尼丁检出限(3σ)为0.691nmol·L~(-1)。由此可见,采用双波长测量技术的共振散射比率法测定奎尼丁的效果优于前者。     

氯化血红素催化-荧光光谱法测定染发剂中的过氧化氢

利用过氧化氢能够在氯化血红素作为模拟酶催化条件下将对羟基苯乙酸氧化成具有较强荧光的二聚体的特点,建立了荧光光谱法测定染发剂中过氧化氢的方法。氯化血红素的浓度为10μmol·L~(-1),对羟基苯乙酸浓度为1mmol·L~(-1),pH 10,反应温度为室温,反应时间5min,激发波长为310nmm,发射波长为400nm,体系的荧光强度达到最大。过氧化氢的浓度在0.05~50μmol·L~(-1)范围内与体系的荧光强度呈线性关系,检出限(3S/N)为0.3μg·kg~(-1)。加标回收率在94.5%~105%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)小于2%。     

磁性固相萃取-火焰原子吸收光谱法测定工业废水中的Cu~(2+)

以Fe_3O_4/多壁碳纳米管/壳聚糖(Fe_3O_4/MWCNTs/CS)磁性纳米粒子为吸附剂填装于固相萃取柱中,用于分离工业废水中的Cu~(2+),采用火焰原子吸收光谱法测定Cu~(2+)。当吸附剂用量为30mg,样品溶液体积为40.0mL,样品溶液pH 7.0,流量为30μL·s~(-1)时,用0.5mol·L~(-1)HCl以10μL·s~(-1)的流量进行洗脱,Cu~(2+)的富集倍数达40。Cu~(2+)的线性范围为0.1~30.0μg·L~(-1),检出限(3s/k)为0.012μg·L~(-1)。方法应用于实际样品的分析,加标回收率在98.9%~102%之间,测定值的相对标准偏差(n=3)小于4%。     

芬顿体系降解邻苯二酚和对苯二酚研究

基于石墨烯修饰电极,分别建立了对苯二酚(HQ)和邻苯二酚(CC)浓度与电化学信号的工作曲线,并通过差分脉冲伏安法(DPV)考察了Fe~(2+)与H_2O_2添加量、pH环境及降解时间对HQ、CC降解率影响。结果表明:Fe~(2+)/H_2O_2芬顿体系对HQ、CC的降解效果明显,其中羟基自由基起主导作用。处理50 mL 6×10~(-5) mol·L~(-1)的苯二酚污染物时,Fe~(2+)与H_2O_2摩尔比为5∶4,芬顿试剂添加量为9.8×10~(-5) mol,降解时间为45 min,分别在pH=4.0的条件下降解HQ和pH=5.0的条件下降解CC,降解率分别达88.8%(HQ)和96.1%(CC)。     

金纳米簇荧光探针对肉桂酸测定研究

以HAuCl_4·4H_2O为原料,2-巯基苯并噻唑为稳定剂,葡萄糖为还原剂,在微波功率195 W下反应2.0 min制备了水溶性金纳米簇。肉桂酸(TCA)通过氢键作用使金纳米簇(AuNDs)团聚,荧光强度降低,据此建立了金纳米簇作为探针检测肉桂酸方法。测定肉桂酸的最佳测量条件为:pH=6.0乙酸缓冲溶液、室温下反应50min,肉桂酸浓度在2.0×10~(-7) mol·L~(-1)～7.0×10~(-5)mol·L~(-1)与荧光呈良好的线性关系,方法检出限9.0×10~(-8 )mol·L~(-1),用于实际样品测定回收率102.6%～98.3%。     

磷铋钼蓝分光光度法测定水果、蔬菜及饮料中L-抗坏血酸

Bi~(3+)与Mo(Ⅵ)和PO_4~(3-)在硫酸介质中反应生成黄色的磷铋钼杂多酸,然后被L-抗坏血酸还原为磷铋钼蓝,据此建立了分光光度法测定水果、蔬菜及饮料中L-抗坏血酸的方法。优化的试验条件如下:(1)测定波长为710nm;(2)1.95×10~(-2) mol·L~(-1)磷酸二氢钾溶液的用量为3.0mL;(3)6.51×10~(-2) mol·L~(-1)钼酸铵溶液的用量为4.0 mL;(4)2.06×10~(-4) mol·L~(-1)硝酸铋溶液的用量为1mL;(5)硫酸的浓度为0.16mol·L~(-1);(6)反应温度为室温。L-抗坏血酸的质量浓度在4~120mg·L~(-1)内与其对应的吸光度呈线性关系,表观摩尔吸光率为3.59×10~3L·mol~(-1)·cm~(-1),检出限(3s/k)为0.2 mg·L~(-1)。方法用于水果、蔬菜及饮料样品的分析,加标回收率为98.0%~102%,测定值的相对标准偏差(n=11)为1.1%~2.3%。     

Highly chemiluminescent magnetic mesoporous carbon composites Fe_3O_4@void@C with yolk-shell structure

In this work,highly chemiluminescent magnetic mesoporous carbon with yolk-shell structure was synthesized by encapsulating N-(4-aminobutyl)-N-ethylisoluminol(ABEI)and Co~(2+)into the magnetic mesoporous carbon composites(Co~(2+)-ABEI-Fe_3O_4@void@C).The synthetic Co~(2+)-ABEI-Fe_3O_4@void@C showed a good magnetic separation property,which could remove residual ABEI molecules and Co~(2+)in less than 3 min under an external magnet.Moreover,the synthetic Co~(2+)-ABEI-Fe_3O_4@void@C demonstrated good chemiluminescence(CL)property and good stability when interacted with alkaline H_2O_2solution.The CL intensity of such Co~(2+)-ABEI-Fe_3O_4@void@C was about 120 times higher than that of ABEI-Fe_3O_4@void@C.The Co~(2+)-ABEI-Fe_3O_4@void@C also exhibited good electrochemiluminescence(ECL)property in alkaline solution.The outstanding CL/ECL performance of the Co~(2+)-ABEI-Fe_3O_4@void@C was attributed to the Co~(2+)immobilized in the Co~(2+)-ABEI-Fe_3O_4@void@C,which catalyzed the decomposition of H_2O_2to generate O_2~(·-)and HO~·,expediting the CL/ECL reaction.The synthetic Co~(2+)-ABEI-Fe_3O_4@void@C may be of great application for the development of new methodologies in bioanalysis.     

流动注射异步注入-离子选择性电极法同时测定萝卜中的钾、钙、钠和氯

建立了同时快速、准确测定萝卜中K~+、Ca~(2+)、Na~+和Cl~-的流动注射异步注入-离子选择性电极法。最佳试验条件为:系统流量为2.43mL·min~(-1);总离子强度调节缓冲液(TISAB)由80 mmol·L~(-1)Tris-硼酸(PH 6.00)、0.05 mmol·L~(-1)Na~+、0.5 mmol·L~(-1)K~+、0.01 mmol·L~(-1)Ca~(2+)和0.57mmol·L~(-1)Cl~-组成;反应盘管长度为50 cm;采样体积为220μL;混合标准溶液的pH为6.00。K~+、Ca~(2+)、Na~+和Cl~-的线性范围分别为10~70,0.5~7.0,10~36,21~119 mmol·L~(-1),检出限(3s/k)分别为5.0,0.2,5.0,10 mmol·L~(-1)。加标回收率在92.8%~110%之间,测定值的相对标准偏差(n=11)小于2.0%。     

硫酸卡那霉素-固绿体系的共振瑞利散射光谱及其分析应用

提出了共振瑞利散射法(RRS)测定硫酸卡那霉素(KANA)的方法。在p H为4.56~6.09的B-R缓冲溶液中,固绿与KANA结合生成离子缔合物,使溶液共振瑞利散射(RRS)增强,其最大散射峰位于709 nm,另在463 nm、370 nm有两个较弱的散射峰。KANA的浓度在0.08~1.6 mg·L~(-1)范围内,与RRS强度有良好的线性关系,对KANA的检出限(3σ)达0.024 mg·L~(-1)。研究了适宜的反应条件和影响因素,表明该方法灵敏、稳定。用于硫酸卡那霉素注射液的测定,回收率为96.5%~103.0%。     

一种香豆素类荧光探针的合成及其性能研究

本文设计合成了一种基于香豆素的荧光探针L,通过氢谱、质谱对其结构进行表征。该探针在DMSO/H_2O(体积比9∶1)体系中对Co~(2+)和Ni~(2+)具有较好的选择性和灵敏度。Co~(2+)和Ni~(2+)的加入使得探针L的荧光发射发生猝灭,其他金属离子未对探针的荧光产生明显的影响。探针L与Co~(2+)和Ni~(2+)的配位比均为1∶2,其对Co~(2+)和Ni~(2+)的检出限分别为1.002×10~(-7)和9.78×10~(-6) mol/L,结合常数分别是1.06×10~6和9.84×10~5 L·mol~(-1)。     

P2W18O626-@Tb3+溶液电致变色/荧光开关性质的可逆调控及对H2O2的光谱检测

基于功能互补原理,将Dawson型多阴离子P_2W_(18)O_(62)~(6-)可逆的电致变色性质与Tb~(3+)优异的发光性质相结合,在外加氧化还原电位下实现了P_2W_(18)O_(62)~(6-)@Tb~(3+)混合溶液可逆的电致变色及荧光开关性能,考察外加还原电位对电致变色响应时间及荧光开关能量转移效率的影响,在-0.38、-0.69、-0.85 V下混合溶液的能量转移效率分别为85.97%、87.53%、93.42%。在此基础上,将电化学还原与化学氧化相结合实现了P_2W_(18)O_(62)~(6-)@Tb~(3+)混合溶液对H_2O_2紫外可见、荧光双光谱检测,紫外可见、荧光光谱法对H_2O_2的检出限分别为1.76×10~(-2)、3.04μmol·L~(-1)。     

纳米银溶胶催化氧化-分光光度法快速测定水中汞

以聚乙烯吡咯烷酮作为分散剂,柠檬酸三钠作为还原剂,液相还原法合成纳米银(AgNPs)溶胶。采用AgNPs催化溶液中溶解氧氧化3,3′,5,5′-四甲基联苯胺(TMB)后,生成蓝色的TMB氧化物(oxTMB),Hg~(2+)的存在会抑制AgNPs的催化效果,使体系蓝色变浅,从而达到监测水中Hg~(2+)的目的。方法对Hg2+具有良好的选择性。优化的条件如下:反应时间2min,反应温度20℃,2g·L~(-1) TMB溶液的用量200μL,AgNPs溶胶用量300μL。Hg~(2+)的线性范围为1×10~(-7)～1×10~(-6) mol·L~(-1),检出限为0.01 mg·L~(-1)。方法用于水样的分析,回收率为98.0%～102%,测定值的相对标准偏差(n=5)小于2.0%。     

一种基于形成杂多核络合物的荧光增敏效应的研究 Ⅲ.锰(Ⅱ)、钴(Ⅱ)的混合荧光增敏及其连续测定

本文研究了Mn~(2+)和Co~(2+)对7-(8-羟基-3,6-二磺基萘偶氮)-8-羟基喹啉-5-磺酸-硼砂反应体系的混合荧光增敏作用。实验条件下,荧光增敏强度满足线性加和关系的范围是:Mn~(2+)浓度0～2.9×10~(-7)mol/L;Co~(2+)浓度0～8.8×10~(-7)mol/L;总浓度不超过1.0×10~(-6)mol/L。检出限量为Mn~(2+)4.5×10~(-9)mol/L和Co~(2+)1.4×10~(-8)mol/L。实现了Mn~(2+)和Co~(2+)的连续测定。     

紫外-可见分光光度法间接测定西咪替丁的含量

建立了紫外-可见分光光度法间接测定西咪替丁含量的方法。在西咪替丁样品溶液中加入Cu~(2+)溶液,用0.1 mol·L~(-1)氢氧化钠溶液和0.1 mol·L~(-1)盐酸溶液调节溶液至pH 7,并用pH 7的乙酸-乙酸钠缓冲液维持溶液酸度,西咪替丁与Cu~(2+)形成稳定的Cu~(2+)-西咪替丁配合物,该配合物在325 nm处产生明显的特征紫外吸收峰,通过测定其吸光度来间接测定西咪替丁的含量。结果显示:西咪替丁的质量浓度在一定范围内与其对应的Cu~(2+)-西咪替丁配合物体系的吸光度呈线性关系,检出限(3s/k)为3.00 mg·L~(-1)。对实际样品进行3个浓度水平的加标回收试验,西咪替丁的回收率为95.3%～102%,测定值的相对标准偏差(n=5)为1.2%～2.9%。