苯并噻唑(啉)类润滑油添加剂的研究进展

苯并噻唑(啉)类添加剂是一类具有良好摩擦学性能、抗氧抗腐性能的环境友好型润滑油添加剂。本文对其摩擦学性能、抗氧抗腐性能和复配性能等方面做了系统评述,并对其研究和应用方面的问题作了初步总结,期望能够为苯并噻唑(啉)类润滑油添加剂的实际应用起到一定的指导作用。     

含氮刚性杂环取代香豆素类染料敏化剂的合成及光电性能

以含氮刚性杂环取代的香豆素为电子给体,联苯基或苯基噻吩为π桥,氰基丙酸为电子受体,设计合成了两个新型含氮刚性杂环取代香豆素类染料敏化剂,并从光谱性能、电荷重组几率以及光伏性能方面与相应二乙氨基取代香豆素类染料敏化剂进行了比较.结果表明,与相应二乙氨基取代香豆素类染料敏化剂相比,含氮刚性杂环的引入,使得吸收光谱响应范围加宽,光捕获率提高.当以苯基噻吩为π桥时,含氮刚性杂环的存在,明显削弱了染料分子的平面性,降低了电荷重组几率,提高了开路电压.因此在四种香豆素染料中,以苯基噻吩为π桥的含氮刚性杂环取代的香豆素染料敏化剂具有较高的短路电流密度、最优的开路电压和填充因子从而表现出最佳的光电转换效率3.89%.     

咪唑甘油磷酸酯脱水酶与含氮杂环磷酸酯类抑制剂作用方式的分子模拟

国际上依据咪唑甘油磷酸酯脱水酶(IGPD)底物结构筛选, 成功获得了一系列含氮杂环磷酸酯类化合物作为IGPD抑制剂, 然而IGPD与含氮杂环磷酸酯类抑制剂间的作用模式尚不清楚. 本研究利用Gaussian 03程序, 基于密度泛函理论B3LYP方法, 选择6-31G^**基组优化含氮杂环磷酸酯类化合物, 在确定其稳定构象的基础上利用分子对接、力学优化构建IGPD与其含氮杂环磷酸酯类抑制剂相互作用的复合物结构, 基于化合物的电子结构(前线轨道能级及组成、原子电荷、自然键轨道等)、复合物的空间结构(抑制剂识别IGPD的功能域、分子间氢键、van der Waals相互作用等)探讨了IGPD与含氮杂环磷酸酯类抑制剂作用方式, 确定了含氮杂环电荷分布、磷酸根离子电荷分布、前线轨道LUMO能级是影响抑制剂活性的内在因素, 为进一步筛选、优化高效的新型除草剂提供了重要信息.     

全氟聚醚润滑油添加剂抗氧抗腐蚀机理研究及分子设计——Ⅱ. N-取代聚全氟甲乙醚苯酰胺的合成和测试

依据前期研究全氟聚醚润滑油抗氧抗腐添加剂的结构特征,选择并合成了3个N-取代聚全氟甲乙醚苯酰胺抗氧抗腐添加剂.经光谱分析发现,合成的3个产物中苯环的紫外特征吸收峰分别在240.7,215.4和230.1nm附近;C==O的红外特征吸收峰分别在1713.9, 1712.2和1710.8cm^-1附近.测试合成的3个添加剂抗氧抗腐性能发现:加入合成的添加剂后,能将氟醚润滑油失重较空白样分别减少1/7,1/9,1/25倍,可将Al₂O₃ 催化下的热分解温度提高19～22℃.理论和实验研究表明:含氮杂原子的聚全氟甲乙醚苯酰胺化合物,既能接受R_fO的电子,生成稳定的加合物,阻止R_fO反应;又能给出电子与金属发生化学吸附,形成保护膜,具有较好的抗氧抗腐蚀性能;在这类化合物的N原子上引入供电子基团或苯基,可增加添加剂的抗氧抗腐蚀性能.研究结果可为设计新的抗氧抗腐添加剂提供有用的信息.     

抗高血压药物的构效关系研究进展

我国对抗高血压药的研究始于20世纪50年代。随着研究的不断深入,抗高血压药物朝着高效、长效、高度心血管选择性、多器官保护作用以及低副作用方向发展,不断在原有化合物模型的基础上对化合物进行结构修饰,发展了单环及多环含氮杂环类抗高血压药物。文章从结构与活性的角度分析了近年来国内外杂环类抗高血压药及其衍生物的构效关系。     

含氮杂环类阴离子受体*

含氮杂环类阴离子受体是目前超分子阴离子识别领域研究的热点之一。此类受体具有主体结构丰富、可调节性强、识别范围广、选择性强、灵敏度高等优点。本文综述了以吡咯、吲哚、咪唑、吡唑等含氮杂环为识别基团的阴离子受体的设计原理、识别性能和机理,展望了该领域的发展方向。     

硒π酸催化合成含氮杂环化合物的研究进展

含氮杂环化合物具有独特的生理和药理活性,它们的高效合成引起了广大科研工作者的研究兴趣。近年来,发展了不同的合成方法制备含氮杂环化合物。其中,硒π酸催化合成含氮杂环化合物反应条件温和、操作简单、区域选择性和官能团兼容性都好的优点受到越来越多的关注。本文综述了近些年来硒π酸催化合成含氮杂环化合物如吲哚衍生物、四氢吡咯衍生物、二氢喹嗪衍生物、噁唑衍生物、吡唑并喹唑啉酮类衍生物、异喹啉类衍生物及2-咪唑烷酮衍生物等的研究进展。     

TSV电镀铜添加剂及作用机理研究进展

后摩尔时代, TSV三维互连成为高端电子器件制造的关键技术之一. TSV电镀铜填充是主流金属化的方法面向晶圆级TSV互连工艺集成应用.本文总结了电镀铜添加剂的国内外研究与发展现状,主要包括加速剂、抑制剂以及季铵盐整平剂、含氮聚合物整平剂、含氮杂环整平剂、无机分子整平剂的分子结构,添加剂与Cl-协同作用关系,主要添加剂分子之间协同作用关系, TSV电镀铜填充机理模型等,并凝练提出了TSV电镀铜添加剂及作用机理研究面临的关键问题,以期为TSV添加剂以及作用机理的研究带来一定启发.     

过渡金属催化合成含氮杂环化合物的研究进展

含氮杂环化合物是一类非常重要的有机杂环化合物,也是有机合成化学的研究热点之一。本文首先简要介绍了含氮杂环化合物在天然产物、合成药物和功能材料中的分布及其广泛应用;然后以不同过渡金属催化剂为线索,按照时间由远至近的顺序分别概述了Pd、Ag、Fe、Ni、Zn、Cu等六类过渡金属催化剂在合成五、六元含氮杂环化合物方面的研究进展,对反应条件、反应特征进行了概括;最后对含氮杂环化合物合成领域的过渡金属催化剂的整体发展趋势进行了归纳总结。     

含氮杂环结构的阻燃环氧树脂基电子材料

“无卤无磷无铅”的绿色阻燃环氧树脂基电子材料是既能满足阻燃功能、又需符合环保要求的热固性（复合）材料,是目前阻燃热固性树脂领域的重点和难点课题。有机氮杂环作为一类高效、低毒的阻燃结构,可以共价引入至环氧树脂中,但至今还未建立系统的氮杂环的结构与其阻燃性能的关系。本文结合本课题组近十年的研究工作,综述了近年来国内外含氮杂环阻燃环氧树脂的研究进展,讨论了不同含氮杂环结构（三嗪环、异氰脲酸酯环、二氮杂萘酮、酰亚胺、苯并 NFDA1 嗪和海因环等）环氧树脂固化物的制备方法,给出了定量的结构与性能关系。利用共价键法将含氮杂环结构引入环氧树脂体系中,在实现阻燃功能的同时也能保持材料的综合性能,甚至可提高环氧树脂固化物的热稳定性能,因而制备含氮杂环结构的环氧树脂是“无卤无磷无铅”绿色阻燃的重要解决方案。但是,目前仅依靠含氮杂环结构很难达到理想阻燃效果,大部分已报道的体系只能达到 “无卤无铅少磷”的水平,仍需要进一步深入研究和认识含氮杂环结构的阻燃环氧体系的结构-性能关系,并提出提高含氮杂环体系阻燃效果可能的解决方法。     

吖啶类化合物在抗肿瘤方面的研究进展

吖啶类衍生物是一类含氮的有机杂环化合物,由于其在抗炎、抗菌及抗肿瘤方面体现了较好的生物活性而受到了广泛关注。本文对近年来吖啶类化合物在抗肿瘤方面的国内外研究成果进行了综述,对其主要作用靶点如端粒酶、拓扑异构酶Ⅰ/Ⅱ、微管蛋白、ABCG2/ P-glycoprotein (P-gP)以及蛋白激酶等方面的研究进行了介绍,并指出该类化合物的发展方向及应用前景。     

1,3,5-三嗪烷合成含氮杂环的反应研究进展

1,3,5-三嗪烷是一类重要的合成子,可看成是甲醛亚胺的等价物,参与各类含氮杂环骨架的构建.近年来,1,3,5-三嗪烷在含氮杂环化合物的构建中引起了越来越多的关注.基于此,系统综述了1,3,5-三嗪烷作为双原子、三原子以及四原子合成子参与[2+n],[3+n],[4+n]环加成反应构建含氮杂环化合物的反应研究进展,总结了其在环加成、杂环化学以及药物化学中的应用,并展望了基于1,3,5-三嗪烷参与构建含氮杂环骨架及其应用的未来发展趋势.     

含氮杂环润滑添加剂的合成及性能研究

通过摩擦化学中的分子设计思想,设计制备了新型无硫磷含氮杂环润滑添加剂,利用元素分析、傅立叶红外光谱和核磁共振波谱对其结构进行了表征,利用热重试验和油溶性试验考察了其热稳定性及对液体石蜡基础油的感受性,再通过四球试验机、环块试验机、万能摩擦磨损试验机和扫描电子显微镜评价了其在液体石蜡中的摩擦学性能。结果表明:该添加剂具有较好的热稳定性及其对液体石蜡基础油良好的感受性,能明显增加基础油的承载能力、降低长磨磨斑直径和减小摩擦因数,有效提高基础油的摩擦学性能。     

取代芴—9—羧酸酯衍生物的合成

报道了以９，１０－菲醌为起始原料，通过在碱性条件下重排，再经过氯化、酯化及Ｎ杂环取代反应，合成了２０个新的含氮杂环芴－９－羧酸酯类似物，其结构经ＩＲ，＾１Ｈ ＮＭＲ及元素分析所证实。并对其合成方法进行了研究。同时还对合成的新化合物的抗霉菌生物活性进行了简单的测定。     

含杂元素单环化合物Hantzsch-Widman命名系统修订规则

1887,1888年Hantzsch和Widman各自分别创立了含氮五、六员单杂环化合物的命名系统。之后,许多学者补充修订了该系统,直到1957年IUPAC有机化学命名委员会编纂了Hantzsch-Widman系统的修订版作为有机化学命名规则的一部分。后来,单杂环化合物又有了发展,1979年IUPAC决定修订1957年版单杂环命名规则,并提出了单杂环命名的暂定规则。最近,IUPAC有机化学命名委员会综合各方对暂定规则的意见,提出单杂环Hantzsch-Widman命名系统的推荐规则,其要点如下: 1.含氮三员杂环和含氮饱和四、五员杂环词尾命名照旧,废除六员杂环的原词尾     

自由基加成环化合成含氧或含氮杂环化合物的研究进展

含氧及含氮杂环化合物广泛应用于医药、化工及材料等领域,其合成方法一直备受关注.近年来,自由基加成串联环化策略被认为是构筑含氧及含氮杂环化合物的简洁、高效方法之一.根据杂环种类的不同进行分类,综述了近年来基于自由基加成环化历程合成各类含氧及含氮杂环化合物的研究进展.     

卤素盐参与下有机电合成含氮杂环化合物的研究进展

含氮杂环化合物广泛存在于医药、农药及天然产物中,是许多具有生理活性的化合物和药物的基本骨架.开发高效、绿色的含氮杂环化合物的构建方法具有重要意义.近年来,卤素盐参与下有机电合成含氮杂环化合物取得了诸多进展.该类反应具有操作简单、绿色环保等特点.综述了有机电化学合成反应中,卤素盐作媒介,含氮杂环化合物的合成研究新进展.     

含氮杂环化合物萃取分离三价锕系与镧系元素

乏燃料后处理中的三价锕系和镧系元素分离是“分离-嬗变”过程的主要环节,对于建立先进核燃料循环具有重要意义。然而,三价锕系和镧系元素结构与性质非常相似,实现二者的分离一直都是分离科学研究领域的难题。溶剂萃取法是三价锕系和镧系元素分离的基本方法之一,而运用含硫、氮等软配位原子的萃取剂则是实现分离的关键。在众多的萃取剂中,含氮杂环化合物因其优良的萃取分离能力,同时符合CHON原则而利于实现废物最小化,近年来引起了广泛的研究兴趣。本文综述了国内外研究报道的典型含氮杂环类三价锕系和镧系元素分离萃取剂,包括三联吡啶、TPTZ、BTP、BTBP以及以TPEN为代表的氮杂环取代胺类萃取剂,对其分离能力、稳定性等性能进行了比较,对萃取机理以及影响其萃取能力的因素等亦进行了说明,并对萃取剂的后续设计、改进提出了参考性建议。     

水溶性有机材料的合成与结构的研究

本文采用新的合成方法,合成了双链磺酸盐、多羟基化合物和杂环的磺酸化合物,鉴定其结构,研究了结构与结构与性能的关系,并作为光亮镍的添加剂,获得实际应用。     

肼及其衍生物的有机化学

一、引言自从費歇尔(Fischer)在1875—1884年間发現苯肼并将其引入糖类化学后,长期以来,对于肼类的研究多是为了直接或間接滿足于含有N—N键化合物之合成和研究的目的。肼类及其衍生物已被用于一系列的药物、染料、树酯和可塑料、杀虫剂、显影剂、爆发剂以及它們的中間体的合成。利用阱类以制备脂肪族偶氮化合物已被认为是最为方便和有效的方法之一,而近年来,許多国家的化学家更特别致力于肼类之杂环衍生物的研究。从肼类出发,可以合成出从含有1个到4个以上氮原子的五員、六員甚至七員杂环化合物。所有这些含氮的杂环型化合物,无論在杂环