超分子化合物[2-(4-pyridyl)benzimidazoleH2].[SnCl6]的水热合成及晶体结构

通过水热法合成了一个新的超分子化合物[PyBImH2]?[SnCl6] (PyBIm=2-(4-吡啶基)苯并咪唑), 并用元素分析、红外光谱、荧光光谱及X射线单晶衍射对其进行了分析测试。化合物属于正交晶系,Pbcn空间群,晶胞参数：a = 7.1468(3),b = 15.0493(6),c = 16.1195(8) ?,V = 1733.72(13) ?₃,Z = 4,Dc = 2.025 g/cm₃,Mr = 528.63,μ(MoKα) = 2.395 mm_-1,F(000) = 1024,R₁= 0.0264,wR₂ = 0.0665。Sn₄₊与6个氯离子配位,形成八面体的配位几何。配位阴离子[SnCl₆]_2-与[2-(4-吡啶基)苯并咪唑阳离子通过氢键及π-π 堆积作用形成三维超分子结构。     

[Fe(phen)_3]·2ClO_4·2CH_2OH和[Cd(phen)_2(NO_3)_2]的合成及其晶体结构

以4-氨基苯甲酸和1,10-菲啰啉(phen)与高氯酸铁或硝酸镉反应,得到了两个邻菲啰啉的配合物:[Fe(phen)3]·2Cl O4·2CH2OH(1)和[Cd(phen)2(NO3)2](2)。并利用元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射分析进行了表征。晶体结构分析表明,配合物(1)和(2)晶体属单斜晶系,C2/c空间群,其晶胞参数分别为:(1)a=35.708(3),b=15.903(2),c=12.204(1),β=102.504(6),V=6766(1)3,Z=8。(2)a=11.6887(6),b=15.2569(8),c=13.4630(10),β=105.9650(10),V=2310.5(2)3,Z=4。配合物(1)中phen上的氢原子与来自高氯酸根和乙二醇的氧原子形成氢键,并且相邻phen的吡啶环之间形成π~π堆积,从而使整个晶体扩展为三维网状超分子结构;配合物(2)中phen上氢原子与硝酸根的氧原子之间通过氢键使整个晶体扩展为三维网状超分子结构。     

超分子化合物{[2-(4-chlorophenyl)benzimidazoleH]_2~(2+)·[SbCl_5]~(2-)}_n的水热合成、晶体结构及荧光性质

采用水热法合成了一种新的超分子化合物{[2-(4-chlorophenyl)benzimidazoleH]22+.[SbCl5]2-}n.通过元素分析、红外光谱、荧光光谱及X射线单晶衍射对其结构和性质进行了测定.结构分析表明;该晶体属于单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数为:a=0.583 0(9)nm,b=1.612 5(3)nm,c=1.616 3(3)nm,β=94.181(2)°,Z=2,化学式为C26H20Cl7N4Sb,Mr=758.36,V=1.515 5(4)nm3,Dc=1.662 g.cm-3,μ=1.551 mm-1,F(000)=748,R1=0.089 1,wR2=0.256 8.Sb3+与其周围6个氯离子配位,构成一个6配位的畸变八面体构型,配阴离子与2-(4-氯苯基)苯并咪唑阳离子以静电引力、氢键及π-π堆积作用形成三维网状超分子化合物.荧光测试显示该化合物具有较好的光致发光性能.     

一种新奇的d-f异双核配合物[Fe(phen)_3]_2[FeCe(tiron)_3]·6H_2O的水热合成、晶体结构和磁性

硝酸铁,硝酸铈,邻菲咯啉(phen)和钛铁试剂(Tiron)通过水热方法合成了一种d-f异双核配合物[Fe(phen)3]2[FeCe(tiron)3]·6H2O,tiron=C6H2O8S2。X-射线单晶衍射分析表明,晶体属立方晶系,P213空间群,晶胞参数为:a=2.19409(4)nm,V=10.5624(3)nm3,Z=4,F(000)=4648,R1=0.0451,wR2=0.1077,S=1.072。在具有C3对称性的[FeCe(tiron)3]6-单元中,Fe髥与6个酚氧配位形成一个反三棱柱配位多面体,Ce髥则与3个桥联的酚氧μ2-O和3个磺酸基的氧形成另一个与FeO6共用底面的反三棱柱配位多面体CeO6。配阳离子通过phen-phen之间的π-π相互作用和与配阴离子间的静电引力等作用组装成一种三角梅状准主/客体型的超分子。在2~300K温度范围内测试了配合物的变温磁化率,结果表明,Ce髥-Fe髥之间存在典型的反铁磁性相互作用。     

三维超分子化合物[Mn(phen)3 ]2(H3O)O40 ]·2H2 O的水热合成与结构表征

利用水热合成方法制备了Keggin结构多金属氧酸盐[Mn(phen)3]2(H3O)·2H2O,用元素分析、红外光谱、热分析和X射线单晶衍射测试技术对其结构进行了表征. 结果表明,该化合物属于单斜晶系,C2/c空间群,a=2.728 5(3) nm,b=2.506 0(3) nm,c=1.633 6(18) nm,β=104.911(2)°,V=10.79 4(2) nm3,Z=4,R1=0.078 4,wR2=0.199 9. 化合物分子结构单元由1个Keggin结构多金属氧酸盐阴离子5-,2个配位阳离子[Mn(phen)3]2+,1个质子和2个结晶水分子构成. 化合物分子之间通过π-π堆积作用形成了三维超分子结构.     

5-(3-吡啶基)-1H-四氮唑配体构筑的[Ni_2(ptzH)_3(H_2O)_6]~(4+)二聚体修饰的八钼酸盐化合物

在水热条件下采用5-(3-吡啶基)-1H-四氮唑配体合成了基于八钼酸盐的有机-无机杂化化合物[Ni_2(ptz H)_3(H_2O)_6](β-Mo_8O_(26))·2H_2O(ptz H=5-(3-吡啶基)-1H-四氮唑),并通过单晶X-射线、元素分析和红外光谱对其进行了表征.化合物中存在β型八钼酸盐[Mo_8O_(26)]~)4-_和阳离子二聚体[Ni_2(ptz H)_3(H_2O)_6]~(4+)2个孤立的亚单元.在这个二聚体中,2个Ni原子被3个ptz H分子固定.相邻的Ni二聚体之间存在丰富的π…π堆积作用,形成1个带有菱形格子的二维超分子金属-有机层.[β-Mo_8O_(26)]~(4-)多阴离子通过提供大量的氢键作用而占据在该超分子二维层的菱形格子中.     

基于2-(2-呋喃基)咪唑[4,5-f]1,10-邻菲罗啉配体的Cd(Ⅱ)配合物的合成以及晶体结构

本文基于邻菲罗啉衍生物2-(2-呋喃基)咪唑[4,5-f]1,10-邻菲罗啉(L)分别与戊二酸(GLA)和己二酸(ADA)为配体,水热条件下合成配合物[Cd_3(OOC(CH_2)_3COO)_3(C_(17)N_4O_1H_(10))_2]_n(1)和[Cd_3(OOC(CH_2)_4COO)_3(C_(17)N_4O_1H_(10))_2]_n(2),经元素分析、X-射线单晶衍射、红外光谱、热重和荧光进行表征。化合物1属于三斜晶系,空间群p-l,晶胞参数a=8.3633(16),b=10.240(2),c=14.948(3),α=97.598(3)°,β=103.276(3)°,γ=109.053(3)°,Z=2;化合物2属三斜晶系,空间群p-l,晶胞参数a=8.583(3),b=10.332(3),c=15.038(5),α=98.558(4)°,β=105.521(5)°,γ=107.308(5)°,Z=2。晶体1和2配位方式相似,Cd(1)都为七配位,被来自L分子中的两个N原子和GLA(或ADA)中的五个O所包围,中心Cd(2)是与GLA(或ADA)中六个O原子配位,结果导致Cd中心展示为畸形八面体几何晶体结构,并对化合物1进行自然键轨道(NBO)分析(CCDC:1:1559551;2:1559550)。     

含双蝶状[2Fe2S]骨架的新型[FeFe]氢化酶模型物{（μ-FcS2）[Fe2（CO）6]2（μ-SMe）2}的合成及其晶体结构

利用1,1’-双锂二茂铁与(μ-S2)Fe2(CO)6和MeI反应,合成了一种新型的含二茂铁基[FeFe]氢化酶活性中心模型化合物——(μ-FcS2)[Fe2(CO)6]2(μ-SMe)2(1),其结构经1H NMR,IR和X-射线单晶衍射表征。1属于斜方晶系,Pbca空间群,晶胞参数a=10.705 8(13),b=21.721 0(3),c=21.721 0(3),V=6 533.2(14)3,Z=8,Dc=1.834 g·cm-3,μ=2.480 mm-1,F(000)=3 584,R1=0.038 8,wR2=0.085 6。     

三维超分子化合物[2-(3-pyridyl)benzimidazoleH2]24+·[Cd2Cl8]4-的水热合成、晶体结构及发光性质

将邻苯二胺、3-吡啶甲酸与二氯化镉在1:1的盐酸溶液中经水热反应,合成了一种超分子化合物[2-(3-pyridyl)benzimidazoleH2]24+·[Cd2Cl8]4-.通过元素分析、红外光谱、热重对其结构和性质进行了表征,用X-射线单晶衍射测定了该化合物的晶体结构.化合物晶体为单斜晶系,P21/c空间群.超分子化合物中的Cd2+与其周围4个氯离子配位,构成畸变三角锥构型的离子[CdCl4]2-,2个配阴离子[CdCl4]2-之间通过双氯桥键[Cd-Cl-Cd]构成五配位双核镉(Ⅱ)四元环状结构,并与2个2-(3-吡啶基)苯并咪唑两价阳离子,通过静电引力、氢键及π-π呵堆积作用形成三维网状超分子化合物.荧光测试表明该化合物具有较好的光致发光性能.     

Cu(Ⅰ)配位聚合物[Cu_3(CN)_3(3-pytpy)]_n的合成、晶体结构及其荧光性质

在160℃下,以4'-(4-吡啶基)-3,2'∶6',3″-三联吡啶(3-pytpy)为配体,Cu(OAc)2·H2O为金属盐,通过水热法在乙腈/水的混合溶剂中合成了一个Cu(Ⅰ)配位聚合物[Cu3(CN)3(3-pytpy)]n(1)。通过元素分析、红外光谱、X-射线粉末衍射和热重分析对所合成的配合物进行了表征,并用X-射线单晶衍射分析确定了晶体结构。结果表明,其晶体属单斜晶系,空间群为P21/c,Mr=579.03,a=7.132(6),b=17.431(13),c=18.388(13),β=94.284(14)°,V=2280(3)3,F(000)=1152,Z=4,μ=2.799mm-1,Dc=1.687g/cm3,最终残差因子R1=0.0447,wR2=0.1238。Cu(Ⅰ)均为畸变三角形配位模式,配位原子分别为三联吡啶配体吡啶环上的N原子、CN-基N原子和另一个CN-基C原子。CN-基桥联Cu(Ⅰ)离子形成沿ac平面对角线方向延伸的一维内消旋螺旋链[Cu(Ⅰ)-CN]n,配体3-pytpy则进一步桥联这些一维链形成二维"波浪型"网络结构,2D层以ABAB方式堆积并通过吡啶环间的π…π堆积作用拓展为三维超分子结构。     

新型镉配合物[Cd(IPDB)_2Cl_2]的合成及其晶体结构

以2-(4-二甲氨基苯基)咪唑[4,5-f]1,10-邻菲啰啉(IPDB)为配体,Cd Cl_2·2.5H_2O为镉源,用水热法合成了一个新型的镉配合物[Cd(IPDB)_2Cl_2,(1)],其结构和性能经FL,FT-IR,元素分析,X-射线单晶衍射和TG表征。1属斜方晶系,空间群Pbcn,晶胞参数a=14.933(12),b=8.349(7),c=31.93(3),α=γ=90°,β=90(4)°,V=3 981(6)~3,Dc=1.438 g·cm~(-3),Z=4,R_1=0.048 0,ωR_2=0.109 8。每个Cd分别与2个双齿螯合的IPDB中的一个N和2个Cl配位,形成畸变的八面体几何构型。在490 nm波长激发下,1的最大荧光发射峰位于569 nm。1的初始分解温度为495℃,失重为72.24%。     

3-(4'-羧基-苯氧基)苯甲酸构筑的Cu(Ⅱ)/Zn(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构及对丙酮和Tb3+离子的荧光传感

利用水热法合成了2个新的配位聚合物(CPs):[M(3,4′-oba)(phen)(H_2O)]_n(M=Zn (1)、Cu (2),3,4′-H_2oba=3-(4′-羧基-苯氧基)苯甲酸,phen=菲咯啉),并用X射线单晶衍射测定其晶体结构。CP1为一维链状结构,中心金属Zn~(2+)的配位环境为[ZnO_3N_2],形成四方锥构型。配体3,4′-oba以μ_1∶η~1η~0/μ_1∶η~1η~0的模式与Zn~(2+)配位。CP2中Cu~(2+)的配位环境为[CuO_4N_2],呈扭曲的八面体构型。配体3,4′-oba采用μ_1∶η~1η~0/μ_1∶η~1η~1的模式连接2个Cu~(2+)形成一维"之"字链结构。一维链分别通过分子间氢键C—H…O (1)和O—H…O (2)形成二维超分子网状结构。配体phen以双齿螯合的形式与Zn~(2+)/Cu~(2+)配位。CP1表现出强的荧光,归因于配体的π*-π跃迁。研究了1在不同溶剂中的发光性能以及对镧系金属离子的荧光敏化效果。CP1的荧光被丙酮分子猝灭,而可以敏化稀土金属Tb~(3+)离子发出强的绿色荧光,因而1可作为检测丙酮分子和Tb~(3+)离子的荧光传感器。     

1-[1-(4-氯苯基)环丁基]-3-甲基丁胺席夫碱的合成、表征及晶体结构

采用减肥药盐酸西布曲明的中间体1-[1-(4-氯苯基)环丁基]-3-甲基丁胺分别与水杨醛、3,5-二氯水杨醛缩合,得到相应的席夫碱化合物2-[[1-[1-(4-氯苯基)环丁基]-3-甲基丁亚氨基]甲基]苯酚(1)和2,4-二氯-6-[[1-[1-(4-氯苯基)环丁基]-3-甲基丁亚氨基]甲基]苯酚(2).通过单晶X-射线衍射、红外光谱、核磁共振谱、元素分析等表征确定了两个席夫碱化合物的组成及结构.1是单斜晶体,空间群C2/c.2是三斜晶体,空间群P-1.化合物主要通过氢键或π-π相互作用形成超分子结构.两个席夫碱化合物具有相似的荧光性质,是潜在多功能蓝色荧光材料.     

exo-1,6-二羟基-4,9-二甲基-3,8-二氧杂三环[5.3.0.0 ~(2.6)]癸-5,10-二酮的合成及其晶体结构

4-羟基-2,5-二甲基-3(2H)呋喃酮经固相[2+2]光环加成反应高立体选择性地合成了新化合物exo-1,6-二羟基-4,9-二甲基-3,8-二氧杂三环[5.3.0.02.6]癸-5,10-二酮(2),其结构经1H NMR,IR,MS,元素分析和X-单晶衍射表征。2属三斜晶系,空间群Pī(#2),晶胞参数a=6.715(3),b=8.005(5),c=5.910(3),α=102.88(4)°,β=101.26(3)°,γ=77.217(9)°,V=298.4(3)3,Mr=256.25,Dc=1.426 g·cm-3,F(000)=136,μ=1.15 cm-1,Z=1,R1=0.081,wR2=0.117.2为anti-头-尾型exo-[2+2]加成产物。     

双环[2.2.2]辛-7-烯-2，3，5，6-四羧酸铜配合物的合成和晶体结构研究

以双环[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸(H4L)为配体,采用水热法合成了个铜配合物[Cu2L2(H2O)2](2),并得到单晶,同时在水热条件下得到了化合物H4L.2H2O(1)的晶体。分别对化合物1和2进行了元素分析、红外光谱等分析,并用X-射线单晶衍射测定了化合物的单晶结构。化合物1属于三斜晶系,P1空间群,化合物1的晶体学数据为:a=0.88554(15)nm,b=0.95566(16)nm,c=1.043 88(17)nm,α=110.863(3)°,β=91.127(3)°,γ=91.429(3)°,V=0.824 9(2)nm3,Z=2,Mr=366.32,Dc=1.475 g.cm-3,F(000)=388,μ=0.129,R1=0.067 0,wR2=0.189 3;配合物2属于正交晶系,Pnnm空间群,配合物2的晶体学数据为:a=2.766 8(6)nm,b=0.638 75(14)nm,c=0.737 32(16)nm,V=1.303 1(5)nm3,Z=4,Mr=442.31,Dc=2.254 g.cm-3,F(000)=884,μ=3.324,R1=0.059 4和wR2=0.191 7。化合物1通过氢键形成三维网状结构,配合物2中的中心离子有3种配位方式,通过不同的配位方式也形成三维结构。     

新型8-氨基喹啉锌配合物的合成及其荧光性能

以8-氨基喹啉,高氯酸锌和叠氮酸钠为原料,通过溶剂热反应合成了一种新型的单核配合物[Zn(8-aminoql)2(N3)]·Cl O4(1),其结构经FT-IR,元素分析和X-射线单晶衍射表征。1(CCDC:1 028 430)属单斜晶系,P2/c空间群,晶胞参数a=8.445 2(7),b=6.878 1(6),c=16.437 3(13),β=93.72(3)°,V=952.78(14)3,Z=2,Dc=1.726 g·cm-3,μ=1.474 mm-1,F(000)=504,R1=0.052 4,wR2=0.140 4[I2σ(I)]。中心Zn(II)为五配位构型,分别与五个N原子配位,其中4个N原子来自两个8-氨基喹啉配体,一个N原子来自N3-。1通过分子间弱的氢键(N-H┈O)和芳环间π…π堆积作用构成三维超分子结构。固体荧光性能测定结果表明:在355.0 nm波长激发下,1的最大发射波长位于516.4 nm。     

Synthesis and Crystal Structure of 9-（2-Hydroxy-5-nitrophenyl）-9H-dibenzo[c,h]-2,7,10-trioxanthene-1,8-dione DMF Solvate

The title compound 9-(2-hydroxy-5-nitrophenyl)-9H-dibenzo[c,h]-2,7,10-trioxan-thene-1,8-dione DMF solvate (C28H20N2O9,Mr=528.46) was synthesized and crystallized.The crystal belongs to the triclinic system,space group P1 with a=10.210(3),b=10.698(4),c=12.522(4),α=92.214(6),β=113.751(5),γ=105.040(5)°,Z=2,V=1193.0(7)3,Dc=1.471 g·cm-3,μ(MoKα)=0.112 mm-1,F(000)=548,R=0.0444 and wR=0.1141 for 2667 observed reflections (I 2σ(I)).X-ray analysis reveals that atoms C(1),C(2),C(3),C(4),C(5) and O(1) on the new 4H-pyran ring are slightly distorted,forming a half-chair conformation.     

酰氨基硫脲及相关杂环衍生物的研究XXIX: 2-(3'-溴苯胺基)-5-[5'-氨基-1'-(4"-氯苯基)-1',2',3'-三唑-4'-基]-1,3,4-噻二唑的晶体结构

经1-[5'-氨基-1'-(4"-氯苯基)-1',2',3'-三唑-4'-甲酰基]-4-(3'-溴苯基)-3-氨基硫脲在浓硫酸作用下制得2-(3'-溴苯胺基)-5-[5'-氨基-1'-(4"-氯苯基)-1',2',3'-三唑-4'-基]-1,3,4-噻二唑化合物。该化合物的晶体结构经X射线衍射分析确定, 化合物属三斜晶系, P1空间群, a=1.1784(2), b=1.4455(2),c=1.1353(1)nm; α=100.68(1), β=109.50(1), γ=79.89(1)°; V=1.7779nm^3; 分子式C~1~6H~1~1BrClN~7S, Mr=448.75; Dc=1.673g/cm^3, Z=4,μ=58.16cm^-^1, 最终偏离因子R=0.084, Rw=0.086。分析化合物的键长, 键角数据表明, 该分子具有离域π键结构。     

1,2-二[3-(6-甲基-8-叔丁基-3,4-二氢-1,3-苯并噁嗪)基]乙烷与新型双氮桥联四酚化合物的合成

2-叔丁基-4-甲基苯酚、甲醛和乙二胺在甲醇中回流反应2 h,高产率地合成了1,2-二[3-(6-甲基-8-叔丁基-3,4-二氢-1,3-苯并噁嗪)基]乙烷(1);1与2-萘酚在甲苯中回流反应3 d制得新型双氮桥联四酚化合物(2),其结构经1H NMR,IR,MS和元素分析表征。X-射线单晶衍射测定结果表明,1属单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数a=16.145 5(17),b=9.120 6(7),c=17.822 8(18),β=110.831(2)°。     

由4-氯-6-[2-(吡嗪-2-基亚甲基)肼基]嘧啶构筑的一维银配合物及其抗氧化和抑菌性能

由4-氯-6-[2-(吡嗪-2-基亚甲基)肼基]嘧啶(HL)和硝酸银合成了一维链状配位聚合物[Ag(C_(10)H_9N_6Cl)(NO_3)]_n(1)。在配合物1中,中心Ag离子与来自配体吡嗪环上的N5原子及另一配体上的N1、N4、N6原子进行配位,形成了锯齿形的一维链状结构。此外,锯齿形一维链通过N—H…O和N—H…N氢键相互作用及π-π堆积形成了三维的超分子结构。研究结果表明,与配体HL相比配合物1对超氧负离子和羟基自由基具有更强的自由基清除效能;配合物1对不同细菌的抗菌效果也优于配体HL。