氧离子导体La2Mo2O9中α→β相变非等温动力学的研究

以差热分析(differential thermal analysis,DTA)为手段研究了La2Mo2O9中α→β相变的非等温动力学。采用Flynn-Wall-Ozawa法计算了不同转化分数下的相变活化能E,并用Ozawa迭代法对E值进行了修正。应用Criado-Ortega法获得了α-La2Mo2O9→β-La2Mo2O9相变各温度区间的动力学机理函数,并用譒atava-譒esták法进行了验证。结果表明:La2Mo2O9中α→β相变的表观活化能与转化分数有关,说明该相变不属于一步简单反应。不同温度区间α→β相变的动力学机理函数不同,836～840K、842～848 K和850～853 K的动力学机理函数G(x)可依次表示为:-ln(1-x)、[-ln(1-x)]2/3、[-ln(1-x)]3/4。     

异硫氰酸镧环丁砜配合物的合成及其热分解非等温动力学研究

合成了异硫氰酸镧环丁砜配合物[La(N(CS)_3·3TMSO_2],并进行了热分解非等温动力学研究。运用Achar法与Coats-Redfern法对非等温动力学数据进行分析,推断该热分解为二级反应,其动力学方程为da/dt=Ae~(2/RT)·(1-a)~2,动力学补偿效应表达式为InA=0.218E-0.637。     

聚α-氯甲基-α-甲基-β-丙内酯的非等温结晶动力学

我们曾报道［１］以二羟甲基丙酸为原料，通过氯化、水解和内酯化反应合成α 氯甲基 α 甲基 β 丙内酯（ＣＭＭＰＬ），并用多种引发剂如吡啶、三乙胺、三氟乙酸以及金属有机化合物如三乙基铝、异丙醇铝、钛酸四丁酯和辛酸亚锡等引发聚合，得到白色固体聚合物Ｐ（Ｃ...     

α-磷酸锆的制备及热分解非等温动力学研究

采用改进的直接沉淀氟配位法,在常温常压下制备出了α－磷酸锆（α－ＺｒＰ）,ＸＲＤ结果表明它的层间距为０．７６５ｎｍ,结晶度较好,并以热重分析法（ＴＧ）为手段,对α－ＺｒＰ的热分解过程和非等温热分解动力学机理进行了研究。结果显示,在线性升温速率为１０℃／ｍｉｎ时,α－ＺｒＰ在１３１℃开始脱结晶水;脱去结晶水后形成的Ｚｒ（ＨＰＯ４）２在４５３℃进行磷羟基缩合,至７２０℃完全分解为ＺｒＰ２Ｏ７。脱结晶水和分解过程的失重分别为６．２４％和５．６４％,与理论值基本相符。动力学研究确定了Ｚｒ（ＨＰＯ４）２分解反应属于Ａｖｒａｍｉ－Ｅｒｏｆｅｅｖ的成核和核成长为控制步骤的Ａｌ机理,热分解反应表观活化能为１６５．６ｋＪ／ｍｏｌ,频率因子为３．５０×１０７ｓ－１。     

尼龙1218的等温及非等温结晶动力学研究

采用示差扫描量热计DSC考察了一种新型长烷基链偶偶尼龙 尼龙 12 18 自熔体的结晶过程 ,分别利用Avrami方程和Ozawa方程对等温及非等温结晶动力学进行了描述与研究 ,计算了相关的结晶动力学参数 ,得出相应的结晶机理 .最后计算了等温结晶活化能和非等温结晶活化能 ,依此得到烷基链段长度与尼龙结晶过程有密切关系     

高岭土相转变的非等温动力学

<正>高岭土为三斜晶系,一般为无色至白色的细小鳞片,单晶呈假六方板状或书册状,平行连生的集合体往往呈蠕虫状或手风琴状,是造纸、陶瓷、化工、涂料、医药和国防等几十个行业中必须的矿物     

茂金属聚乙烯的非等温结晶动力学

对茂金属催化和传统工艺生产的聚乙烯的非等温结晶行为进行了研究,用ＤＳＣ测试了两种聚乙烯的非等温结晶过程,对所得数据分别用Ｏｚａｗａ方程和莫志深方法进行了处理,发现：由于茂金属聚乙烯有着较高的立构规整性．所以虽然它的分子链较长,但结晶速率高于传统聚乙烯,两种聚乙烯非等温结晶过程中的成核和生长机理也不同,茂金属聚乙烯的生长维数高于传统聚乙烯     

迪开石热分解及重结晶的非等温动力学

采用热分析(TG-DTG-DSC)和X射线衍射(XRD)技术研究了福州迪开石在动态空气气氛条件下的热分解及重结晶过程, 利用TG和DSC数据分别对迪开石的热分解和重结晶过程进行动力学分析. 由Friedman法求得热分解过程的表观活化能, 以此为初始值, 通过非线性回归法拟合得到了热分解过程最可能的反应机理和动力学参数; 将迭代的等转化率法和最小偏差法相结合计算得到了高温下迪开石重结晶过程最可能的反应机理和动力学参数. 研究结果表明, 迪开石在450~750 ℃内发生热分解, 脱去2个水分子, 生成无定形的准迪开石, 此过程为两步连串反应, 第一步为随机成核和随后生长机理An, 第二步为自催化反应机理CnC; 在975~1050 ℃内, 准迪开石重结晶转化为莫来石, 此过程对应的反应机理为An.     

PA6T的非等温结晶动力学

采用示差扫描量热仪(DSC)考察了PA6T的非等温熔融结晶过程,分别采用Avrami方程、Ozawa方程及Mo提出的新方程对PA6T的非等温动力学数据进行比较分析,计算了相关非等温结晶动力学参数和非等温结晶活化能。结果表明:对于PA6T,用Mo法处理得到的结果更理想。     

氧化铝胶体的添加对氧化铝γ→α相变的影响

在γ-Al2O3粉体中添加氧化铝胶体,研究其对氧化铝α相变的影响.结果表明,与α氧化铝粉体籽晶相比较,氧化铝胶体也可以起到籽晶的作用;由于其颗粒较小、在γ-Al2O3中分散均匀且能与之紧密接触,大大降低了α相变温度,改善了煅烧产物的微结构,从而得到分散均匀、平均粒径< 100 nm的α氧化铝超细粉体.根据对粉体形貌TEM的观察,初步探讨了添加氧化铝胶体的前驱体α相变的过程.     

α-磷酸锆的制备及热分解非等温动力学研究

采用改进的直接沉淀氟配位法,在常温常压下制备出了α-磷酸锆(α-ZrP),XRD结果表明它的层间距为0.765 nm,结晶度较好,并以热重分析法(TG)为手段,对α-ZrP的热分解过程和非等温热分解动力学机理进行了研究。结果显示,在线性升温速率为10℃/min时,α-ZrP在131℃开始脱结晶水;脱去结晶水后形成的Zr(HPO₄)₂在453℃进行磷羟基缩合,至720℃完全分解为ZrP₂O₇。脱结晶水和分解过程的失重分别为6.24%和5.64%,与理论值基本相符。动力学研究确定了Zr(HPO₄)₂分解反应属于Avrami-Erofeev的成核和核成长为控制步骤的Al机理,热分解反应表观活化能为165.6 kJ/mol, 频率因子为3.50×10⁷ s^-1。     

负载金属镧的壳聚糖对氟离子的吸附动力学

利用负载金属镧的壳聚糖对含氟水进行吸附处理.该除氟剂的最佳吸附条件:pH值为7,温度为323K,吸附时间为60min.吸附剂对F的吸附过程符合Langmuir等温线方程,对F的饱和吸附容量为476.190mg/g.吸附动力学符合拟二级速率方程,颗粒内扩散过程和液膜形成的边界层是吸附过程的主要限速步骤.     

热致型液晶聚合物的等温和非等温晶化动力学

利用等温和非等温方法详细研究了芳香族聚酯──热致型聚合物对，对’－联苯二甲酸二辛酯的结晶相和液晶相形成机理，并计算了相变过程中的表面自由能与温度系数，研究结果表明：从介晶相开始的结晶过程是二维异相成核、三维线性增长的，而从各向同性液相开始的液晶相形成过程则是二维异相成核二维线性增长的．对两个晶化过程的表面自由能的研究表明，该聚合物液晶相形成过程的相转变表面自由能比结晶过程小得多，预示了它将具有更大的晶化速率．研究还发现，该聚合物的液晶相形成过程具有比结晶过程大得多的温度敏感性．     

烷基取代聚噻吩的非等温结晶动力学

根据ＤＳＣ测得的数值,采用Ｊｅｚｉｏｒｎｙ ,Вороховский和由作者实验室提出的一种新方法研究了十二烷基取代聚噻吩（Ｐ３ＤＤＴ） 和十八烷基取代聚噻吩（Ｐ３ＯＤＴ） 的非等温结晶过程,并应用Ｋｉｓｓｉｎｇｅｒ 法求取其结晶表观活化能ΔＥ,探讨了不同烷基取代基团对结晶过程的影响．Ｐ３ＤＤＴ 应用Ｊｅｚｉｏｒｎｙ 和Вороховский法描述时在结晶后期均发生偏离现象,而作者提出的新方法描述时则得到较好的线性关系．求得Ｐ３ＤＤＴ 的ΔＥ 为１８４－７９ｋＪ／ｍｏｌ,Ｐ３ＯＤＴ 的ΔＥ 为２４６－９３ｋＪ／ｍｏｌ,比较结晶表观活化能数值可知,Ｐ３ＤＤＴ 比Ｐ３ＯＤＴ 更易结晶．     

间规聚苯乙烯的非等温结晶及其动力学

以Ｓｔ－ＭＭＡ－ＡＡ三元无皂共聚胶粒作载体,用物理吸附和共价偶联两方法固载日本血吸虫虫卵可溶性抗原（Ｓｊ－ＳＥＡ）。探讨了胶粒性质对Ｓｊ－ＳＥＡ固载量及活性的影响,研究结果表明,胶粒表面疏水性强或胶乳表面张力大,则物理吸附量大,但致敏胶乳的效价并不一定高;胶粒表面羧基密度大,共价偶联量多,但共价偶联量太大时,致敏乳效价低;在共价偶联量较小时,致敏胶乳的效价随固载的Ｓｉ－ＳＥＡ密度增大而提高。     

五水硫代硫酸钠非等温脱水过程的确定

通过对五水硫代硫酸钠(Na2S2O3 5H2O)非等温脱水过程的热力学数据进行理论求算和分析,结合两种热分析实验结果,包括差热/热重联机(DTA/TGA)和差示扫描量热(DSC),实验测定结果与理论求算相互验证,确定了五水硫代硫酸钠脱水过程的类型.研究的理论和实验结果表明,Na2S2O3·5H2O的脱水过程是先脱出液态水并形成水溶液,然后随着温度的升高,溶液中水的再气化.     

耐热芴型环氧树脂的非等温固化动力学

合成了9,9’-二[4-(2,3环氧丙氧基)苯基]芴,并以4,4’-二氨基二苯砜胺为固化剂,用非等温DSC法研究了其固化动力学,用Flynn-Wall-Ozawa法和Friedman法确定了固化动力学参数,用动力学模拟推测了固化机理函数,并用TGA法对等温固化树脂的耐热性进行了表征。结果表明:双酚芴环氧固化反应的表观活化能约63.86 kJ/mol,扩散因子为3.80×104s-1,反应级数为1.57;固化反应为枝状成核的自催化反应;等温固化后的环氧树脂于400℃开始分解,700℃时残碳率为41.73%。     

聚2-吡咯烷酮的非等温结晶动力学

用差示量热扫描热分析仪(DSC)测试了不同降温速率下聚2-吡咯烷酮(PPD)样品的温度-热焓曲线,样品黏均分子量为2.2×10~4,熔点为272℃。采用Jeziorny法、Ozawa法和莫志深法分析了PPD的非等温结晶动力学。结果表明,在给定降温速率范围内,Ozawa法不适用于描述PPD的非等温结晶动力学过程,Jeziorny法只适用于描述PPD的主结晶阶段,而莫志深法能很好地描述整个结晶过程。Jeziorny法处理结果表明,PPD主结晶阶段的Avrami指数(n)为1.68~1.78,晶体生长为准二维生长。莫志深法处理结果表明,在单位结晶时间里达到某一相对结晶度所需的降温速率随相对结晶度的增加而增大。用Kissinger方程求得PPD的非等温结晶活化能为-31.9kJ/mol。     

两种褐煤快速热解的非等温动力学

用电加热金属丝网装置在氮气气氛下对我国两种褐煤进行了快速热解,从实验结果计算了基于单一反应模型和多重反应模型的非等温动力学参数。结果表明,模型参数均与煤种和加热条件有关.多重反应模型参数较好地符合其物理含义。两种模型均能成功地预测热解过程。     

用非等温DSC曲线研究异硫氰酸钇苄胺配合物的热分解非等温反应动力学

利用DSC曲线研究热分解反应动力学的报道还不多。本文利用一条非等温DSC曲线,将积分法和微分法相结合,对异硫氰酸钇与苄胺形成的配合物的热分解进行了非等温动力学