一个对2,4,6-三硝基苯酚和Fe~(3+)离子具有双重荧光传感行为的层状镉(Ⅱ)-有机配位聚合物（英文）

通过水热法合成了一个由三连接的2,3-喹啉二甲酸桥联扭曲的Cd~(2+)八面体形成的二维层状配位聚合物[Cd(QDA)]_n(1)。该配合物发射出较强的蓝色荧光并具有很高的热稳定性和化学稳定性。更为重要的是,该配合物在乙醇分散体系中可快速识别痕量的2,4,6-三硝基苯酚和Fe~(3+)离子,其对2,4,6-三硝基苯酚的淬灭常数(K_(sv))和检测限(LOD)分别为6.61×10~4L·mol~(-1)和0.83μmol·L~(-1),对Fe~(3+)离子的淬灭常数和检测限分别为1.74×10~4L·mol~(-1)和2.70μmol·L~(-1)。     

基于煤基碳量子点检测氨苄青霉素

本研究以煤粉为碳源,通过硝酸回流法合成水溶性煤基碳量子点。研究发现,氨苄青霉素对碳量子点具有荧光增强效应,由此建立一种检测氨苄青霉素的分析方法。在优化条件下,氨苄青霉素对碳量子点的荧光增强程度与氨苄青霉素浓度在5.0～140.0μmol·L~(-1)范围内呈良好的线性关系,检出限为1.0μmol·L~(-1)。该方法可用于药品中氨苄青霉素的快速检测。     

安乃近在活化玻碳电极上的电化学行为及测定

制备了活化玻碳电极,并采用循环伏安法研究了安乃近在该电极上的电化学行为。结果表明,该电极过程是一受吸附控制的不可逆过程。用线性扫描伏安法优化了实验参数,测定了浓度与峰电流Ipa的线性关系,在1.0×10~(-6)~5.0×10~(-5)mol·L~(-1)和5.0×10~(-5)~1.0×10~(-3)mol·L~(-1)范围内,有线性方程Ipa(μA)=0.43751+0.15494c(μmol·L~(-1));Ipa(μA)=7.03296+0.02556c(μmol·L~(-1)),检出限可达5.00×10~(-7)mol·L~(-1),回收率为94.0%~103.25%。该方法可用于药物中安乃近含量的测定。     

多壁碳纳米管-十二烷基苯磺酸钠修饰的碳糊电极为工作电极测定磺胺甲噁唑

取1g·L~(-1)多壁碳纳米管悬浮液2μL,滴涂在自制的碳糊电极表面,待溶剂挥发后即得多壁碳纳米管修饰的碳糊电极(MWCT-CPE)。再在其表面滴涂1g·L~(-1)十二烷基苯磺酸钠溶液2μL,即制成MWCT-SDBS-CPE修饰电极。结果表明:碳糊电极经多壁碳纳米管和十二烷基苯磺酸钠修饰后,降低了电荷转移电阻,有利于电子传递。以0.005mol·L~(-1)硝酸钠为支持电解质,在pH 5.0的乙酸-乙酸钠缓冲溶液中进行微分脉冲伏安法(DPV)测定时,该修饰碳糊电极对磺胺甲噁唑(SMZ)具有良好的电化学响应。SMZ的线性范围为2.0×10~(-9)~1.0×10~(-7) mol·L~(-1)和1.0×10~(-7)~1.0×10~(-5) mol·L~(-1),方法的检出限为1.0×10~(-9) mol·L~(-1)。对6.0×10~(-6) mol·L~(-1)SMZ标准溶液连续测定5次,测定值的相对标准偏差为4.9%。     

基于固绿褪色反应的分光光度法测定双酚A的含量

在硫酸介质中,Fenton反应产生的羟基自由基使固绿褪色,双酚A对羟基自由基氧化固绿的反应具有抑制作用,据此提出了测定双酚A含量的固绿褪色-分光光度法。优化的试验条件如下:1 0.005mol·L~(-1)硫酸溶液的用量为200μL;2 0.005mol·L~(-1)硫酸亚铁溶液的用量为75μL;380mg·L~(-1)固绿溶液的用量为300μL;420mmol·L~(-1)过氧化氢溶液的用量为60μL;5反应时间为10min;6反应温度为50℃。双酚A的质量浓度在1.6×10-5~2.0×10-4g·L~(-1)范围内与其吸光度呈线性关系,检出限(3σ)为6.3×10-6g·L~(-1)。加标回收率在94.2%~104%之间,测定值的相对标准偏差(n=5)在2.9%~3.2%之间。     

高效液相色谱法测定乳清粉和黄油中过氧化苯甲酰

应用高效液相色谱法(HPLC)测定了乳清粉和黄油中过氧化苯甲酰的含量。对含脂肪较低的样品,可直接加入乙腈进行提取,经振摇和离心后取上清液,用0.45μm滤膜过滤,滤液用于HPLC分析。对含脂肪较高的样品,须先用正己烷脱脂,然后用经正己烷饱和的乙腈提取3次,合并提取液经0.45μm滤膜过滤后供HPLC分析。采用Agilent TC C_(18)色谱柱及由甲醇-水(65+35)混合液作为流动相进行分离,并在236nm波长处进行紫外检测。过氧化苯甲酰的质量浓度在0.1～1.0mg·L~(-1)范围内与其相应的峰面积呈线性关系。方法的测定下限(10S/N)为1.0 mg·kg~(-1)。以乳清粉及黄油样品为基体,用标准加入法在3个浓度水平(1,5,10mg·kg~(-1))上对方法进行回收试验,测得回收率在96.6%～104.0%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)均小于7.0%。     

基于聚多巴胺球负载Cu纳米粒子的催化作用分光光度法测定人血中葡萄糖含量

用水热法在聚多巴胺球(PDA)表面负载了Cu纳米粒子(Cu@PDA),制备了具有过氧化物酶活性的Cu@PDA复合物。此复合物能催化过氧化氢快速氧化无色还原态的四甲基联苯胺(TMB),使其转变为蓝色的氧化态TMB,其吸收峰波长为652 nm,其吸光度与过氧化氢的浓度有关。利用此催化反应结合葡萄糖氧化酶(Gox)催化经氧气氧化葡萄糖而产生过氧化氢的反应,提出了分光光度法测定血样中葡萄糖的方法。在总体积为10 mL的0.1 mol·L~(-1)磷酸盐缓冲溶液(pH 4.0)中含1.0 mg·L~(-1)Cu@PDA,4.0 g·L~(-1)Gox,0.5 mmol·L~(-1)TMB的条件下加入血样,于40℃反应10 min时,葡萄糖浓度在1.0~30.0 mmol·L~(-1)的范围内与相应的吸光度之间呈线性关系,检出限(3S/N)为0.3 mmol·L~(-1)。方法应用于人血样品的分析,所测得葡萄糖含量与医院实验室所给的值相符。     

高效液相色谱-手性流动相添加法拆分高精氨酸对映体

以L-苯丙氨酸-铜(Ⅱ)络合物作为流动相的手性添加剂,提出了高精氨酸对映体的高效液相色谱拆分方法。选用Waters Atlantis C_(18)色谱柱,流动相为pH 2.8的含0.71mmol·L~(-1)L-苯丙氨酸-0.351mmol·L~(-1)硫酸铜的甲醇-水(20+80)溶液,紫外检测波长为200nm,进样量20μL,流量为0.5 mL·min~(-1)时,高精氨酸对映体得到良好的分离,分离度达到1.8。L-高精氨酸和D-高精氨酸的峰面积与其质量浓度分别在2.00～72.05mg·L~(-1)和3.00～60.23mg·L~(-1)范围内呈线性关系,检出限(3S/N)分别达到1.0mg·L~(-1)和1.5mg·L~(-1)。     

3-芳基-7-羟基喹啉类拓扑异构酶Ⅱα抑制剂的合成及抗肿瘤活性研究

人脱氧核糖核酸(DNA)拓扑异构酶Ⅱα(topoisomerase Ⅱα, Topo Ⅱα)是重要的抗肿瘤药物靶标之一.为发现高效、低毒的Topo Ⅱα抑制剂,通过对先导化合物6-(3,4-二羟基苯基)萘酚(CS1)进行骨架跃迁,设计合成了21个3-芳基-7-羟基喹啉衍生物.采用DNA松弛实验评价体外Topo Ⅱα抑制活性,结果显示大部分化合物对Topo Ⅱα活性有抑制作用;采用人三阴乳腺癌MDA-MB-231细胞和人宫颈癌HeLa细胞生长抑制实验体外评价抗肿瘤活性,结果表明3-(2,4-二甲氧基苯基)-7-羟基喹啉(4j)对HeLa细胞有明显毒性(IC_(50)=0.8μmol·L~(-1)), 3-(4-羟基苯基)-7-羟基喹啉(4e)对MDA-MB-231(IC_(50)=1.1μmol·L~(-1))和HeLa(IC_(50)=4.2μmol·L~(-1))细胞均有明显毒性,阳性对照CS1对MDA-MB-231和HeLa细胞的IC_(50)值分别为3.8和2.5μmol·L~(-1).研究结果为设计合成新的喹啉类高效拓扑异构酶Ⅱα抑制剂提供了新思路.     

柱前衍生-毛细管电泳法测定尿液中的羟脯氨酸

以对甲氧基苯磺酰氯作为柱前衍生化试剂,采用毛细管电泳法测定尿液中羟脯氨酸的含量。优化的试验条件如下:1以含有25mmol·L~(-1)十二烷基磺酸钠的pH 10.00的20mmol·L~(-1)硼酸缓冲溶液为缓冲介质;2衍生反应温度为50℃;3衍生时间为15 min;4测定波长为235nm。羟脯氨酸的浓度在2.5~200μmol·L~(-1)范围内与其峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为1.25μmol·L~(-1)。对5mmol·L~(-1)羟脯氨酸标准溶液连续测定6次,测定值的相对标准偏差为2.1%。方法用于尿液的分析,加标回收率在97.8%~103%之间。     

亲水作用色谱法同时测定食品添加剂中D-异抗坏血酸、L-抗坏血酸和二氧化硫脲

食品添加剂样品用含1%(体积分数,下同)甲酸的100mmol·L~(-1)甲酸铵溶液溶解,经乙腈稀释后,用0.22μm微孔滤膜过滤,采用亲水作用色谱法同时测定滤液中D-异抗坏血酸、L-抗坏血酸和二氧化硫脲的含量。以InfinityLab Poroshell 120HILIC-Z色谱柱(3.0mm×100mm,2.7μm)为固定相,以含1%甲酸的100mmol·L~(-1)甲酸铵溶液和乙腈以体积比15∶85组成的混合液为流动相,用二极管阵列检测器测定。D-异抗坏血酸、L-抗坏血酸和二氧化硫脲的质量浓度均在1.0～100mg·L~(-1)内与其对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)均为1.0%。以空白样品为基体进行加标回收试验,所得回收率为94.7%～108%,测定值的相对标准偏差(n=6)小于8.0%。     

石墨烯/酶纳米复合多层膜修饰电极测定食品中的过氧化氢含量

以聚阳离子聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDDA)为功能高分子,修饰了石墨烯氧化物(GO)并与之复合,通过还原反应,制备了PDDA功能化的石墨烯复合材料(PDDA-G)。该复合材料在水溶液中具有良好的分散性。采用层层自组装方法,以静电作用为自组装驱动力,将PDDAG和辣根过氧化物酶交替组装,制备了石墨烯/酶纳米复合多层膜修饰电极。该酶生物传感器用于过氧化氢的测定时具有快速的安培响应。过氧化氢的线性范围为1.0~155.0μmol·L~(-1),检出限为0.3μmol·L~(-1)。对50.0μmol·L~(-1)过氧化氢溶液连续测定8次,测定值的相对标准偏差为2.6%。方法应用于食品样品中过氧化氢的测定,测定结果与国家标准方法的测定值相符。     

微流控芯片快速测定乌龙茶中盐酸氯胺酮的含量

建立了微流控芯片非接触电导检测法快速测定盐酸氯胺酮含量的方法。探讨了缓冲液类型和浓度、分离电压、进样时间等因素对分离检测的影响。采用8.0 mmol·L~(-1)醋酸-7.0 mmol·L~(-1)醋酸钠(pH=4.87)为缓冲溶液,分离电压2.0 kV,进样时间15.0 s,在2.5 min内实现了盐酸氯胺酮的快速分离测定。实验表明,在5.0~100.0μg·mL~(-1)范围内,盐酸氯胺酮的峰面积与其浓度呈良好的线性关系,检出限为3.0μg·mL~(-1)(S/N=3),RSD为0.18%,加标回收率为95.7%~103.7%。该法快速简便,可用于乌龙茶中盐酸氯胺酮的快速分离检测。     

氧弹燃烧-离子色谱法测定电子产品中卤素

采用氧弹燃烧法对试样进行燃烧,然后用水作为吸收液进行吸收,提出了离子色谱法分离测定电子产品中卤素含量的方法。以Metrosep A Supp 4型阴离子分析柱为离子交换柱,以1.8mmol·L~(-1)碳酸钠-1.7mmol·L~(-1)碳酸氢钠溶液为淋洗液等度洗脱。3种卤素离子氟离子、氯离子和溴离子的方法检出限(3S/N)依次为4.0,5.6,20.5μg·L~(-1)。该方法已用于电子产品中卤素的测定。     

超高效液相色谱法同时测定食品中5种添加剂

采用超高效液相色谱法同时测定食品中的安赛蜜、山梨酸、苯甲酸、脱氢乙酸和糖精钠的含量。不同食物样品经过前处理后,分析物经ACQUITY UPLC BEH C18色谱柱分离,以甲醇-含0.02mol·L~(-1)乙酸铵的乙酸溶液(pH 5.17)为流动相进行梯度洗脱,采用二极管阵列检测器,检测波长为230nm。结果表明:5种食品添加剂在4min内可以完全分离,线性范围均为0.10~50.0mg·L~(-1),检出限在1.0~3.4μg·L~(-1)之间。加标回收率在90.1%~106%之间,测定值的相对标准偏差(n=7)在1.7%~4.9%之间。     

CdSe/TiO_2多孔泡沫电致化学发光淬灭法检测多巴胺

以电化学法将CdSe纳米颗粒成功与TiO_2多孔泡沫复合制得复合材料。用窄带隙的CdSe敏化宽带隙的TiO_2,导致有效和较长时间的电荷分离,可将其电致化学发光的发光强度提高13.8倍。基于多巴胺对该复合材料的电致化学发光强度有淬灭作用,建立了一种新型的测定多巴胺的方法。实验发现,最佳检测条件为扫描速度0.10V·s~(-1)、pH 7.22的3.0mmol·L~(-1) K_2S_2O_8溶液。发光强度与多巴胺浓度在1.70~8.50μmol·L~(-1)的范围内呈现线性关系,检出限为0.49μmol·L~(-1)(S/N=3)。该方法可成功应用于市售盐酸多巴胺注射液中多巴胺的检测,加标回收率在96.2%~106%之间。     

富勒醇修饰电极的多巴胺电化学传感器研究

以富勒烯和H_2O_2为原料在强碱条件下采用回流氧化法合成了水溶性富勒醇(C_(60)(OH)_n)。将Nafion溶液与C_(60)(OH)_n超声混合均匀,并修饰到玻碳电极表面,得到Nafion-C_(60)(OH)_n/GCE。电化学实验结果表明,该修饰电极对多巴胺在磷酸盐缓冲液(PBS)中的电化学反应具有显着的电催化作用。在最佳条件下,氧化峰电流与多巴胺浓度在0.2μmol·L~(-1)～20μmol·L~(-1)和20μmol·L~(-1)～100μmol·L~(-1)范围内具有良好的线性关系,检测限为0.011μmol·L~(-1)(S/N=3)。此外,该传感器具有良好的重现性和稳定性,并用于人体血清中的多巴胺分析,回收率达96.1%～97.3%。     

自动快速燃烧炉-离子色谱法测定煤炭中氯

采用自动快速燃烧炉-离子色谱法测定煤炭中氯的含量。优化的试验条件如下:(1)燃烧管进口温度为950℃,出口温度为1 050℃;(2)称样量为10 mg;(3)以4.5 mmol·L~(-1)碳酸钠-1.4mmol·L~(-1)碳酸氢钠混合液为吸收液。以阴离子色谱柱为分离柱,4.5 mmol·L~(-1)碳酸钠-1.4mmol·L~(-1)碳酸氢钠混合液为淋洗液,抑制型电导检测器测定。以PO_4~(3-)作为内标物,氯的线性范围为0.5~20μg·L~(-1),检出限(3S/N)为0.086mg·L~(-1)。方法应用于煤炭标准物质和实际样品的分析,测定值与认定值相符,测定值与国家标准方法的测定结果相符,测定值的相对标准偏差(n=6)为2.4%~7.5%。     

5-(4-氟苯基)-N-1-(3-羟基金刚烷基)-7-三氟甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-酰胺的合成及其抗肿瘤活性

以乙氧基甲叉基氰乙酸乙酯和对氟苯乙酮为起始原料,设计并合成了新化合物5-(4-氟苯基)-N-1-(3-羟基金刚烷基)-7-三氟甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-酰胺(7),其结构经~1H NMR,IR和HR-MS(ESI)表征。采用MTT法测定了其对人乳腺癌细胞(Bcap-37)、人宫颈癌细胞(He La229)、人肝癌细胞(QGY-7701)和人肺癌细胞(A549)体外抗肿瘤细胞的增殖活性。结果表明:7对受试细胞的抑制活性较好,其IC_(50)值分别为23.9μmol·L~(-1),29.8μmol·L~(-1),31.4μmol·L~(-1)和21.7μmol·L~(-1)。     

离子色谱法测定瓶装水中阴离子

采用离子色谱法测定瓶装水中7种阴离子的含量。水样经Ion Pac AG14保护柱及IonPac AS14分离柱分离,以3.5mmol·L~(-1)碳酸钠-1.0mmol·L~(-1)碳酸氢钠溶液为淋洗液,采用抑制电导器检测。F~-和PO_4~(3-)分别在0.05～1.20mg·L~(-1)和0.80～3.00mg·L~(-1)范围内,Cl~-、NO_2~-、Br~-、NO_3~-和SO_4~(2-)均在0.20～4.80mg·L~(-1)范围内呈线性关系,检出限(3S/N)在0.025～0.126mg·L~(-1)之间。方法用于瓶装水中7种阴离子的测定,加标回收率在92.8%～102.0%之间,相对标准偏差(n=7)均小于4.0%。