ω-氯氟烷基醇,烯烃及环氧化物的合成

全氟烷基碘的加成反应一直活跃在氟化学中,即使近来也依然受到注意,这是因为由它们出发可做许多有用的中间体,其中氟烷基取代的醇可做织物表面处理剂,氟烷基取代的环氧化合物可做润滑剂。我们曾用引发剂,使ψ—碘代全氟烷基磺酰氟与多键类化合物在较温和条件下进行加成。黄维垣教授等用NaHCO_3—K_3[Fe(CN)_6]引发Cl(CF_2)_(4.6)I与烯丙醇顺利加成。     

特氟隆与含氟表面活性剂

文章就目前困扰世界的特氟隆及含氟表面活性剂进行了简要的介绍。     

全氟/多氟烷基化合物的光学传感检测研究进展

全氟/多氟烷基化合物（PFAS）是一类重要的新污染物,具有生物毒性、环境持久性、生物累积性等特点,可对环境和生物造成一系列危害。因此,实现PFAS的快速灵敏检测至关重要。光学传感因所需设备简单、响应速度快等优点而被广泛用于PFAS的现场快速检测。本文对比色、荧光、表面增强拉曼、共振光散射、表面等离子体共振等多种光学传感检测PFAS的方法进行了综述,详细介绍了各种传感体系的构建和检测机制,并对其传感性能进行了归纳和比较。最后,对PFAS光学传感检测的未来发展趋势和改进方向进行了展望。     

碳氟醇与阴离子表面活性剂的相互作用

测定了不同比例的C_(10)_H_(21)SO_4Na-C_3F_7CH_2OH、C_7F_(15)COONa-C_3H_7CH_2OH混合水溶液的表面张力,加入C_3F_7CH_2OH可增加阴离子表面活性剂的表面活性;在表面层中,C_3F_7CH_2OH与C_(10)H_(21)SO_4Na间分子相互作用比C_3F_7CH_2OH-C_7F_(15)COONa体系弱;这是由于CF链与CH链间“互疏”作用的结果;随着C_3F_7CH_2OH浓度增加,对C_(10)H_(21)SO_4Na胶团反离子结合度也随之增加。     

一些全氟(及多氟)有机化合物蒸汽压的QSPR研究

全氟(及多氟)化合物(PFCs)是环境中普遍存在的新一类持久性有机污染物。对其中有蒸汽压数据的35个全氟(及多氟)化合物进行了HF/6-31G*水平上的结构优化,并在优化结构的基础上进行分子表面静电势及其导出参数的计算。分别用"留一法"交叉验证及外部测试集对模型进行检验。结果表明,分子表面静电势参数结合分子表面积可以很好地表达全氟(及多氟)化合物与其分子结构间的定量关系,所建立的QSPR模型具有较强的稳健性和预测能力,同时也证明了分子静电势在全氟化合物QSPR研究中的适用性。     

神奇的氟元素

由于氟原子具有较小的原子半径和最强的电负性,氟原子的引入常常会给化合物带来独特的物理、化学和生物性质。含氟化合物已广泛应用于材料、医药和农药等各个领域。介绍了氟原子的基本性质、天然氟化物的存在形式、氟的工业应用、氟在医学方面的应用等。     

ω-氯氟烷基醇,烯烃及环氧化物的合成

本文报道在引发剂存在下, ω-氯氟烷基碘与烯丙基化合物(CH~2=CH-CH~2X, X=OH,OAC) 及乙烯基化合物CH~2=CH-OAC 发生自由基加成反应, 生成相应的加成产物Cl(CF~2)~nCH~2CHICH~2OH (2a～d), Cl(CF~2)~nCH~2CHICH~2OAC (3a～d)和Cl(CF~2)~nCH~2CHIOAC (4a～d) , 产率较好.2a～d用LiAlH~4脱碘生成Cl(CF~2)~nCH~2CH~2CH~2OH(5a～d), 反应条件温和. 2a～d与KOH-CH~3OH反应， 主要得到醇Cl(CF~2)~nCH=CHCH~2OH (6a～c), 若2a～d与NaOH-水溶液反应则得到环氧丙烷化合物. 在少量HOAC存在下， 异丙醇溶剂中， 锌粉与2a～d和3a～d反应得到消除产物Cl(CF~2)~n-CH~2CH=CH~2 (8a～d) . 4a～d与锌反应，再经KOH-CH~3OH-H~2O水解得到Cl(CF~2)~n(CH~2)~2OH(10a～d).     

丙烯酸氟醇酯的合成

本文用不同方法合成了几种新的含氟醇及其丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯RF(CH2)mOC(O)CR[1]=CH2[R1=H,Me;RF=Cl(CF2)2n,n=1,2,3,m=2;RF=CF3(CF2)2OCF(CF3)CF2OCF(CF3),m=1;RF=RfO(CF2)2SO2NR,m=2:Rf=Cl(CF2)8,R=Et;Rf=CF3(CF2)5,R=n-C3H7,Et;Rf=C2F5O(CF2)4,R=Me,Et],这些酯可以和丙烯酸正辛酯共聚,所得乳液是一种表面处理剂,能使织物具有一定防水,防油性能。     

氟氯烃类的反应——Ⅴ.温和条件下水解 R_FCCl_3成 R_FCO_2H(英文)

全氟羧酸离子交换树脂通常为含酯基或隐性酯基的全氟烷基乙烯基醚(PVEX)和四氟乙烯(TFE)的共聚物。该树脂成膜可成为功能全氟离子交换膜,给氯碱工业带来技术革命。PVEX单体的合成一直是有机氟化学家感兴趣的课题之一。胡昌明等以4,4-二氯六氟丁烯-1(CF_2=CFCF_2CFCl_2)为起始原料,合成了一类新的带隐性酯基(～CFCl_2)的全氟羧酸树脂单体1和2。然而,～CFCl_2的水解只有在发烟硫酸中才能进行,在此条件下烯醚双键被破坏。黄维垣等发现的亚磺化脱卤反应,促使我们探讨通过水解α,α-二氯多氟或全氟亚磺酸盐来合成含氟羧酸的可能性。最近,我们发现 R_FCCl_3经亚磺化脱氯生成的 R_FCCl_2SO_2Na,在光氧化后,可在温和条件下水解生成 R_FCO_2H。在此条件下,烯醚双键不会被破坏。如,1,2经 AlCl_3处理得3和4;3、4与连二亚硫酸钠反应生成的亚磺酸盐溶于水中,用紫外光照射6h 得对应的羧酸,甲酯化后,得化合物5、6。5、6结构经元素分析、IR、MS 以及 ~(19)F NMR、~1H NMR 验证。其它一些 R_FCCl_3,如 CF_3CCl_3、CF_2(CCl_3)_2经脱氯亚磺化、光氧化过程,也可生成对应的羧酸。     

基于质谱成像和组学分析的环境毒理研究

生物体多器官的空间异质性导致环境污染物在生物体内的毒性分子机制错综复杂.基于传统化学和生物分析的环境毒理学研究,通常将研究对象看作“均一”整体,无法从空间上准确定位污染物及其代谢.以质谱成像和组学分析为基础的技术,同时对污染物、污染物代谢活化途径及其诱导的生物分子进行定性、定量和空间分析,从而确定污染物迁移、生物学效应...     

高氯酸盐的环境污染问题

高氯酸盐是新型的持久性污染物质,其特点是扩散速度快、稳定性高、难降解,其环境污染问题已引起了人们高度的关注,成为近年环境科学和分析化学的研究热点,但我国关于高氯酸盐污染的研究基本没有开展。本文介绍了高氯酸盐污染的特点、毒理效应、污染现状和环境行为、分析方法和环境修复等,讨论了目前存在的问题,为我国高氯酸盐环境污染的研究提供参考。     

多环麝香(PCMs)的环境行为及毒性效应

多环麝香(PCMs)作为重要的人工合成麝香广泛应用于日用品中,目前在各种环境介质中都能检测到PCMs的存在。由于其持续不断地进入环境并能够在生物体内积累,其效应类似于持久性污染物。作为一类新型污染物,PCMs所引起的环境问题受到了广泛重视。本文介绍了PCMs的物理化学性质、来源以及在不同环境介质中的分析方法和污染现状,概述了其在环境中的降解转化、生物富集行为,并总结了其能产生的急性毒性效应、亚慢性毒性效应、内分泌干扰效应和其他潜在的毒性效应,最后讨论了目前研究中存在的问题,并对未来研究进行了展望。今后,应该建立有效的、可比对的标准分析方法,更加系统地进行环境污染现状、迁移转化规律和生物降解代谢途径的研究;重视暴露途径和生物有效性的研究,并与风险评价结合;结合环境中PCMs的污染现状,探讨低剂量长期暴露和复合暴露对生物的影响。     

典型化学物质的环境行为和生态毒理学研究动态

本文综述了国外近年来在有毒化学物质的行为和生态毒理学研究中的动向和发展趋势,重点介绍了有关新技术、新学说和危险性评价在实践中的应用以及美国环保局和经济合作与发展组织在生态研究、分析监测技术和化学品试验指南的新方向。     

蛋中全氟/多氟化合物的分析方法及其作为污染指示物的应用

全氟和多氟化合物(perfluoroalkyl and poly-fluoroalkylated substances, PFASs)在环境中有极强的持久性和生物富集能力,在全球生态系统及人体中已被普遍检出,其潜在的毒性引起了人们高度关注。蛋是卵生动物生命的起源,同时其营养丰富,是人类主要的蛋白质来源之一,因此,蛋中的污染物水平一方面有可能影响卵生动物种族繁衍,另一方面也关系到人类的健康风险。近年来禽蛋类样品作为非损伤性生物基质已广泛应用于生物体和生态系统污染情况的评估,同时利用蛋类样品中污染物水平评估相应的遗传发育毒性风险和摄入健康风险的研究也逐渐增多。该文对现有文献中蛋中PFASs的样品前处理和仪器检测方法进行了归纳总结,并且对蛋作为PFASs污染指示物的适用性和先进性进行了讨论。     

清洁生产——环境战略的新认识

清洁生产自80 年代末在美国等发达国家提出以后, 得到国际社会的普遍响应, 成为一种环保潮流, 被认为是环境战略由被动反应转向主动行动的一个转折点。污染控制系统具有很大的局限性, 不仅消耗了大量能源和资源, 而且无法解决目前面临的全球性环境问题; 清洁生产强调源削减, 比较好地解决了经济和环境持续、协调发展问题。本文系统地介绍了清洁生产的起源和发展, 通过与污染控制系统的对比, 论述清洁生产战略的重要意义。     

汞的环境生物化学*

汞是人类最早发现和利用的元素之一。汞在环境中以不同化学形态广泛存在,不同的形态具有不同的环境行为和生物效应。从环境中的存在形式,形态分析和对健康的影响等3个方面,对汞元素作了简单介绍。     

三级醇的脱水及C-乙酰化反应

冰乙酸—乙酸酐—高氯酸体系通常用作醇的快速乙酰化,也曾用于醇的脱水反应,但我们发现三级醇类化合物在上述体系中可以形成双键的乙酰化产物,收率颇高,因此,我们做了一些探索。     

高烯丙基醇和高炔丙基醇的无溶剂合成

在活化锌粉的促进下,通过羰基化合物的烯丙基化和炔丙基化反应,实现了高烯丙基醇和高炔丙基醇的快速无溶剂合成,收率72％～88％。产物的结构经1^H NMR,MS和元素分析确证。     

化学废旧电池的环境污染和利用

本文就化学电池的种类、废旧电池的危害、电池工业的发展方向、国内外废旧电池的再生和利用情况进行了讨论,并对我国废旧电池的回收提出一些合理的建议。