手性有机化合物与不对称合成

不对称合成是当今有机合成化学中最为引人注目的研究领域。本篇综述简要地回顾了手性化合物研究的历史 ;手性有机化合物在医药、材料等领域的重要性以及手性化合物的合成方法。     

过渡金属与有机小分子协同催化的不对称烯丙基取代反应研究进展

过渡金属催化是现代有机合成化学中精准构建化学键最重要的工具之一.有机小分子催化是21世纪初开始蓬勃发展的一个新兴研究领域.两者在不对称烯丙基化反应中的完美结合有意义地解决了该领域亲核试剂的普适性、立体选择性控制等挑战性问题.本文综述了过渡金属与有机小分子协同催化的不对称烯丙基化反应研究进展.按照不同的手性控制方式（过渡金属催化剂控制手性、有机小分子催化剂控制手性以及两者共同控制手性）对这些反应进行了梳理和总结,同时对代表性反应的机理以及该领域仍然存在的问题与未来发展进行了简单阐述.     

Knochel双膦配体合成新方法及其在Pd-催化不对称烯丙基取代反应中的应用

发现并优化了合成Knochel二茂铁双膦配体1的新方法，从更为易得的原料—一苯甲酰二茂铁开始，在温和的反应条件下经过四步转化合成了目标化合物1．在Pd-催化1，3-二苯基-2-烯丙基-1-醇的乙酸酯或新戊酸酯与丙二酸二甲酯的不对称烯丙基取代反应中，配体1表现出中等的手性诱导活性(最高为61％e．e．)．     

有机硼在不对称合成中的应用

本文综述了重要的手性有机硼试剂的合成，反应，机理及其在不对称合成中的应用。     

双不对称合成反应

不对称合成反应的研究是有机化学的前沿领域,有关的进展对合成具有光活性的天然产物、药物、多肽和糖类化合物等都有重要的意义。人们不断追求获得更高的立体化学选择性,期望实现对反应产物的立体控制,以满足分     

不对称放大—不对称合成最新进展

在不对称合成反应中,使用低光学纯度的手性源物质得到高光学纯度的产物的现象,称为不对称放大。本文以日本的小国和野依两教授的奠基性工作为中心,对于不对称放大的发现、特点和机理以及发展前景,作扼要的介绍。     

过渡金属配合物在不对称合成中的催化应用

综述了过渡金属配合物在不对称氢化、不对称环丙烷化、不对称环氧化等不对称合成中的催化应用以及最新的进展。参考文献35篇。     

C＝N双键的不对称烯丙基化反应

详细地综述了有关C＝N双键立体选择性烯丙基化反应的研究进展. 重点讲述了使用手性辅助基团、手性试剂以及不对称催化剂进行C＝N双键不对称烯丙基化的方法.     

醛的不对称烯丙基化反应研究进展

醛的不对称烯丙基化反应是合成手性烯丙基醇的一类重要方法, 从手性辅基控制反应和化学催化不对称反应两个方面对近20多年来的相关报道进行综述.     

FeCl_3催化合成新型烯丙基醚类化合物

以烯丙基醇类化合物(1a~1i)和乙醇为起始原料,FeCl_3为催化剂,经分子间亲核取代反应合成了9个烯丙基醚类化合物(2a~2i,其中2c,2e~2i为新化合物),收率80%~95%,其结构经1H NMR,13C NMR和HRESI-MS表征。研究了催化剂,溶剂,反应温度和反应时间对2a产率的影响。结果表明:在最优反应条件[1a 0.5mmol,Fe Cl34 mg,Et OH 2.5 mmol,CH2Cl2为溶剂,于室温反应0.8 h]下,2a收率95%。     

Organocatalytic Asymmetric Synthesis of Organophosphorus Compounds

240 Years have passed since the discovery of elemental phosphorus. During that time organophosphorus chemistry has emerged as an interesting and exciting field of research. Recently organophosphorus chemistry has been raised to a new level. Organophosphorus compounds have found applications in asymmetric organocatalysis for the synthesis of optically active compounds of synthetic or biological importance. The aim of this review article is to present recent contributions to this developing field of chemistry and to point out synthetic advantages of methodologies developed so far.     

Annulative Allylic Alkylation Reactions between Dual Electrophiles and Dual Nucleophiles: Applications in Complex Molecule Synthesis

Metal-catalyzed allylic alkylation reactions between dual nucleophiles and dual electrophiles represent a powerful set of methods for the synthesis of small-, medium-, and even large-sized rings. Using this strategy, a handful of simple allylic diol derivatives can be transformed into a broad array of complex carbo- and heterocycles of varying ring sizes in just a single step. Because of their ability to rapidly generate complexity, annulative allylic alkylation reactions between dual nucleophiles and dual electrophiles have been extensively employed in the total synthesis of both natural products and pharmaceutical compounds.     

Improved Synthesis of Cyclic Tertiary Allylic Alcohols by Asymmetric 1,2‐Addition of AlMe3 to Enones

The development of an improved protocol for the enantioselective Rh^I/binap‐catalysed 1,2‐addition of AlMe₃ to cyclic enones is reported. ³¹P NMR analysis of the reaction revealed that the catalyst in its resting state is a chloride‐bridged dimer. This insight led to the use of AgBF₄ as an additive for in situ activation of the dimeric precatalyst. Thus, the catalyst loading can now be reduced to only 1 mol % with respect to rhodium. Various 5–7‐membered cyclic enones can be transformed into tertiary allylic alcohols with excellent levels of enantioselectivity and high yields. The obtained products are versatile synthetic building blocks, shown by a highly enantioselective formal total synthesis of the pheromone (?)‐frontalin as well as formation of a bicyclic lactone that has the core structure of the natural flavour component “wine lactone”.     

有机合成中的高价碘应用

高价碘化物作为一种性能温和、选择性强及环境友好的氧化试剂在有机合成中得到了广泛的应用。近年来,各种不同结构的高价碘试剂和各种新的反应及应用大量涌现出来,使它们的应用领域从传统的醇类氧化扩展到一些结构复杂化合物的合成领域当中。本文以最常用和研究较多的几个高价碘化合物为例,对它们用于有机合成反应,如氧化、加成、取代和重排的最新进展进行了概述,对本研究小组重点研究的五价碘化合物邻羟基苯碘酰与酮类化合物的取代反应和烯烃化合物的加成反应也作了介绍。     

有机合成中的高价碘应用

高价碘化物作为一种性能温和、选择性强及环境友好的氧化试剂在有机合成中得到了广泛的应用.近年来,各种不同结构的高价碘试剂和各种新的反应及应用大量涌现出来,使它们的应用领域从传统的醇类氧化扩展到一些结构复杂化合物的合成领域当中.本文以最常用和研究较多的几个高价碘化合物为例,对它们用于有机合成反应,如氧化、加成、取代和重排的最新进展进行了概述,对本研究小组重点研究的五价碘化合物邻羟基苯碘酰与酮类化合物的取代反应和烯烃化合物的加成反应也作了介绍.     

Development of Zn–ProPhenol‐Catalyzed Asymmetric Alkyne Addition: Synthesis of Chiral Propargylic Alcohols

The development of a general and practical zinc‐catalyzed enantioselective alkyne addition methodology is reported. The commercially available ProPhenol ligand ( 1 ) has facilitated the addition of a wide range of zinc alkynylides to aryl, aliphatic, and α,β‐unsaturated aldehydes in high yield and enantioselectivity. New insights into the mechanism of this reaction have resulted in a significant reduction in reagent stoichiometry, enabling the use of precious alkynes and avoiding the use of excess dimethylzinc. The enantioenriched propargylic alcohols from this reaction serve as versatile synthetic intermediates and have enabled efficient syntheses of several complex natural products.