芳香族羟肟过渡金属配合物及其~(15)N同位素取代红外光谱位移和结构的研究

芳香族羟肟类化合物能与过渡金属离子螯合,已成功地应用于金属分析和湿法冶金。显然,此类配合物结构和键性质的研究对于了解反应机理和配位体的分子设计具有指导意义,已经开展了多方面的研究。作者曾报道了2-羟基-4(5)-取代二苯甲酮肟顺式(Syn)和反式(Anti)异构体的v_(OH)吸收红外光谱特性和     

某些芳香族羟肟一过渡金属配合物的红外光谱

The preparation and infrared spectroscopic studies of coordination compounds of salicylaldoxime, 2-hydroxy-acetophenone oxime, 2-hydroxy-benzophenone oxime and 2-hydroxy-4-methoxy-benzophenone oxime with copper (II), nickel (II), cobalt (II) and iron (II) have been described. The frquency of the C=N stretching vibration is usually higher in the complex than that in the ligand. The higher the frequency of the C=N vibration is, the larger the stability constant of the complex will be, but there is no quantitative relationship. In the case of complexes of salicylaldoxime with Cu, Ni, Co and Fe, &CC=N values are correlated linearly with the ionization potentials of the central metal ions. The frequency of the OH stretching vibration is closely related to the geometric configuration of the complex. Thus aromatic hydroxyoximes form coordination compound with Co (II) and Fe (II) with cis configuration possessing six membered stronger hydrogen bonding ring. This is indicated in the infrared spectra by the complete absence of the absorption band due to the OH stretching vibration, or by the appearance of an extremely broad and flat band of very low intensity. However, Cu (II) or Ni (II) complex possesses trans configuration with five membered hydrogen-bonding bridge showing characteristic OH absorption band in the infrared region. The &COH of complex investigated is closely related to the polar nature of the substituents on the benzene ring. By examining the spectra of Cu-63 and Cu-65 complexes with 2-hydroxy-4(5)-substituted benzophenone oximes, the characteristic frequencies of M -- O and M -- N in the far infrared region were assigned for a series of aromatic hydroxyoxime-transition metal complexes.     

芳香族羟肟及其过渡金属配合物的质谱研究

本文报道某些芳香族羟肟及其过渡金属铜、镍、钴和铁配合物的EI质谱,借助亚稳跃迁、高分辨质谱和稳定同位素^1^5N、^6^3Cu、和^6^5Cu标记物,讨论其断裂途径,总结断裂规律.     

2,2''''—双〔2—(邻甲酰肟苯氧基)乙基〕醚与过渡金属配合物的合成及性质研究

含氮配位原子的希夫碱型化合物在分析化学、合成化学、药学等方面有广泛的应用。近十多年来,随着新药物的研制和生物无机化学的发展,其研究正在不断深入。肟类化合物在结构上与希夫碱型化合物主要不同之处是在于它与氮原子相连的基团是羟基,它在适当的条件下可参与金属配位或形成氢键,研究其配位模式有较重要的理论意义。我们合成了一个新的含醚氧链的双肟化合物,2,2＇—双[2—(邻甲酰肟苯氧基)乙基]醚(H_2BFO)。本     

^1^5N标记邻位芳香羟肟配位体的核磁共振研究

利用稳定同位素的磁性和质量同位素效应已成为研究有机结构化学的重要手段。我们为研究部位芳香及其芝渡金属如Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Co(Ⅱ),Fe(Ⅱ)配合物的光     

2,2''-双〔2-(邻甲酰肟苯氧基)乙基〕醚与过渡金属配合物的合成及性质研究

含氮配位原子的希夫碱型化合物在分析化学、合成化学、药学等方面有广泛的应用。     

冠醚过渡金属配合物的制备

碱金属、碱土金属、希土元素、锕系元素的阳离子与冠醚形成配合物的报导已有许多,但过渡金属Mn、Co、Ni、Cu的二价阳离子与冠醚形成配合物的报导却很少,而且不成系统,还未见到Fe~(3+)、Cr~(8+)与冠醚形成配合物的报导。我们以12-冠-4(Ⅰ)、15-冠-5(Ⅱ)、18-冠-6(Ⅲ)为配体,制备了Fe~(3+)、Cr~(3+)、Mn~(2+)、Co~(2+)、Ni~(2+)Cu~(2+)的硝酸盐和氯化物两系列配合物。     

某些芳香族羟肟—过渡金属配合物的红外光谱

本文报道某些芳香族羟肟与过渡金属铜、镍、钴和铁的配合物的制备及它们的红外光谱研究. 配合物C=N的伸缩频率随配合物稳定常数的增大而提高,但无定量关系.在水杨醛肟与铜、镍、钴和铁的配合物中,ν_c=N值随金属原子电离势的降低而下降,且具线性关系. 配合物OH键的伸缩频率与形成配合物的构型有关.钻(Ⅱ)及铁(Ⅱ)的配合物是顺式构型,具有六元环的氢键桥,OH键的红外吸收为一宽而平坦的谱峰.铜(Ⅱ)及镍(Ⅱ)的配合物是反式构型,具有五元环的氢键桥,红外吸收较明显.ν_(OE)与配合物取代基的极性有关. 确定了配合物中M-O、M-N键的红外特征频率.测得了2-羟基-5-辛基二苯甲酮肟及2-羟基-4-仲辛氧基二苯甲酮肟与~(63)Cu及~(65)Cu的配合物的红外光谱同位素位移.     

特异识别和切割DNA的过渡金属配合物

利用过渡金属配合物及其载体衍生物识别和切割ＤＮＡ是近十年来发展起来的新型分子生物学和基因工程工具试剂。作为ＤＮＡ构象变化的探讨，ＤＮＡ－蛋白质相互作用分析的足迹试，或基因组和染色体作图和测试的工具试剂已受到了广泛极大重视。     

红霉素A肟与过渡金属配合物的合成、表征及其抑菌活性

红霉素A肟(HL)与MAc_2·nH_2O(M＝Cu,Zn,Co和Ni)反应,合成了4个新的配合物ML_2,其结构和性能经IR,摩尔电导,XRD,DTA-TGA及倒置生物显微镜表征.研究了ML_2对大肠杆菌(A),枯草芽孢杆菌(B),金葡萄球菌(C)及沙门氏菌(D)的生物活性,并与HL和M(Ac)_2·nH_2O进行了比较,结果表明4个配合物对A～D的抑菌效果均比HL和M(Ac)_2·nH_2O好.     

过渡金属配合物磁化率的测定与分析

介绍一个综合化学实验——过渡金属配合物的合成、磁化率测定及分析的实验教学方案。该实验以学习磁化率测试与分析为目的,通过对具有不同配位构型的镍(Ⅱ)配合物进行磁化率测定,结合单晶结构分析并通过晶体场理论解释其磁学性质,使学生既能掌握配合物合成的基本实验技术,又能了解配合物宏观磁化率与微观电子结构之间的关系。     

多二茂铁基二氮杂己烷及其过渡金属配合物的合成

乙二胺与二茂铁甲醛或双二茂铁甲基氟硼酸盐反应，合成了１，６－二（二茂铁基）－２，５－二氮杂己烷和１，１，６，６－四（二茂铁基）－２，５－二氮己烷，它们与过渡金属（Ｆｅ＾２＋，Ｃｏ＾２＋，Ｎｉ＾２＋，Ｃｕ＾２＋，Ｚｎ＾２＋）盐在乙醇或乙醇－二氯甲烷中反应，是１４种过渡金属配合物，对这些化合物进行了表征，二种配体及其铜配合物用作复合固体推进剂的燃速调节剂时，基本不迁移，而燃速催化效率均超过辛基二茂铁。     

过渡金属与华法灵配合物的合成和抗凝血作用研究

用过渡金属硝酸盐与华法灵钠在不同介质制备了金属配合物, 所试验的各种制备方法均可获得恒定组成的配合物NanML3•2H2O (L＝华法灵离子, n＝0, 1). 通过元素分析、红外光谱、摩尔电导、紫外光谱、热重和溶解性试验对配合物进行了表征. 抗凝血试验表明过渡金属华法灵配合物具有一定的抗凝血性质. 并对过渡金属华法灵、过渡金属水杨酸、稀土金属华法灵、稀土金属华法灵水杨酸配合物的抗凝血性质进行了比较.     

过渡金属配合物催化的二氧化碳的固定*

综述了利用过渡金属配合物和二氧化碳的配位及插入反应实现二氧化碳固定的基本方法、原理及其研究现状。     

新型过渡金属配合物合成,磁性和生物活性

报道９种新的过渡金属［Ｃｒ（Ⅲ）、Ｍｎ（Ⅱ）、Ｆｅ（Ⅲ）、Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）］五苯并咪唑甲基二乙三胺双核配合物的研究。变温磁化率分析结果表明，双核离子间存在反铁磁相互作用。对于二价过渡金属离子，磁交换作用大小为．对配合物进行了体外抗癌活性和农药活性测定，发现部分配合物具有生物活性。     

氮杂冠醚取代单Schiff碱过渡金属配合物催化氧化对二甲苯研究

本文将苯并-10-氮杂-15-冠-5或吗啉基取代的单Schiff碱过渡配合物作为催化剂,在常压和120℃条件下,以空气为氧源,研究了对二甲苯催化氧化反应。实验探讨了Schiff碱配合物中心金属离子、Schiff碱配体中挂接的氮杂冠醚环、配体芳环上取代基和反应时间等对对二甲苯催化氧化反应的影响。实验结果表明:Schiff碱配合物中氮杂冠醚的存在能显著缩短反应诱导期,提高催化反应活性和产物选择性;Schiff碱Mn(III)配合物比Schiff碱Co(II)具有更高的催化反应活性;氮杂冠醚Schiff碱Mn(III)配合物对于二甲苯的催化氧化反应转化率大于60%,对甲苯甲酸产物的选择性均高于70%。     

水杨醛缩L-天冬氨酸过渡金属配合物的合成及表征

合成了新的水杨醛天冬氨酸席夫碱配体及其铜、锌、钴、镍配合物,并利用元素分析、摩尔电导、热分析、红外光谱、电子光谱及顺磁共振等手段进行表征,确定配合物的化学组成为K［ML］·nH₂O,式中L=C₁₁H₇NO, M=Cu²⁺、Zn²⁺、Co²⁺、Ni²⁺,相应地n=2、2、3、7/2。     

1—N—（6—硝基苯并咪唑—1—乙酰基）—4—苯基氨基硫脲及其过渡金属配合物

以新配体１－Ｎ－（６－硝基苯并咪唑－１－乙酰基）－４－苯基氨基硫脲（ＮＢＰＭＳ）合成了Ｍｎ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）、Ｃｄ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｐｂ（Ⅱ）等金属离子的配合物，并进行了表征。这些化合物的红外光谱表明，配体以四齿方式通过烯醇式羰基氧原子，烯醇式硫羰基硫原子，以及Ｃ＝Ｎ↑１、Ｃ＝Ｎ↑２的红外光谱表明，配体以四齿方式通过烯醇式羰基氧原子，烯醇式硫羰基硫原子，以及Ｃ＝Ｎ↑１、Ｃ     

过渡金属氨基酸席夫碱配合物的合成

合成了6个过渡金属氨基酸席夫碱配合物——L-酪氨酸缩水杨醛合铬(钼),L-赖氨酸缩水杨醛合铬(钼),DL-α-丙氨酸缩水杨醛合铬(钼),其结构经UV,IR和元素分析表征。UV测定结果表明,配合物均可与DNA发生插入作用。