姜黄素-4-肟的合成及与牛血清白蛋白相互作用的荧光光谱研究

本文通过先导物姜黄素合成了4-肟基-(E,E)-1,7-双(4-羟基-3-甲氧基苯基)-1,6-庚二烯-3,5-二酮(姜黄素-4-肟)。通过IR、1H NMR、13C NMR及ESI-MS对产物结构进行了表征。用荧光光谱法研究了姜黄素-4-肟与牛血清白蛋白(BSA)之间的相互作用。结果表明:姜黄素-4-肟对BSA有较强的荧光猝灭作用,且为静态猝灭。实验分别获得了姜黄素-4-肟在不同温度与BSA作用的猝灭常数Ksv、猝灭速率常数kq及热力学参数。姜黄素-4-肟和BSA之间是以疏水作用力为主。     

7-(苯并噻唑-2-偶氮)-8-羟基喹啉-5-磺酸对镍的光度分析

含有肟类官能团的试剂和具有 官能团的试剂是光度法测定镍的有效试剂,但灵敏度不是很高或者很多显色反应要在碱性介质中进行。本法以8-羟基喹啉-5-磺酸作母体,在α位上进行偶联,合成了7-(苯并噻唑-2-偶氮)-8-羟基喹啉-5-磺酸(BTHQSA),并研究了试剂与镍在pH 4.9HOAC-NaOAc中的显色反应及光度性能,在不经     

α-羟基-芳基乙酮肟和16α-羟基雌酚酮肟及16-酮基雌酚醇肟的异构体

鉴于某些羟酮肟具有生化活性,本文报道两类羟基酮肟的合成及其异构体的分离。众所周知,酮肟存在几何异构体,但当年Meyer等和Gabriel等报道α-羟基苯乙酮肟时则尚未发现有异构体。我们在制备上述酮肟时获得两种新晶体,一为m.p.67～69℃的鳞片状结晶la;一为m.p.124～126℃的细针晶lb。根据元素分析和红外光谱推测,两者为几何异构体。为确定它们的构型,分别把la和lb以聚磷酸催化,进行Beckmann重排成相应的酰胺,然后用碱水解,一个水解后检出有苯胺;另一个在水解过程中有强烈的氨味,酸化时得苯甲酸,由此推定了la和lb的几何构型。     

聚酰胺的合成——N-羟基-5-降冰片烯-2,3-双甲酰亚胺的双活性酯与脂族二胺间在温和条件下的缩聚反应

<正> 在合成聚酰胺的研究中,关于由N-羟基化合物O,O′-双酰基衍生物与二元胺在温和条件下合成聚酰胺的报道较少。Overberger及ebenda首先研究了N-羟基丁二酰亚胺的双活性酯及N-羟基邻苯二甲酰亚胺的双活性酯与派嗪间的缩聚反应。Ueda、Imai等则报道了另两类活性双酯,如1-羟基苯并三氮唑的双活性酯及O,O′-间苯二甲酰双肟与二元胺间的缩聚合成聚酰胺的结果。     

2-苯基/环己基取代环十二酮肟衍生物的合成及晶体结构

以环十二酮为原料,分别与溴代环己烷或苯基锂试剂反应制得2-环己基环十二酮和2-苯基环十二酮,还意外获得了副产物1,1'-二羟基-1,1'-联环十二烷.2-环己基环十二酮和2-苯基环十二酮与盐酸羟胺反应制备了2-环己基环十二酮肟和2-苯基环十二酮肟,与亚硝酸钠-盐酸体系反应获得了3-环己基-1,2-环十二二酮单肟和3-苯基-1,2-环十二二酮单肟.在溶液中结晶获得其中四个化合物单晶并进行了X射线衍射,结果表明1-苯基环十二醇和1,1'-二羟基-1,1'-联环十二烷在晶体中的十二元环均采取[3333]构象,两个取代基在角碳上;在晶体中2-环己基环十二酮肟的十二元环采取[3333]-2-酮构象,而3-苯基-1,2-环十二二酮单肟的十二元环则改变为[4233]-3,4-二酮构象,取代基均在边碳外向位,量子力学计算的结果与晶体衍射的结果一致.1,1'-二羟基-1,1'-联环十二烷在晶体中采取摞光盘一样完全重叠的自组装排列方式.     

2-羟基-4(5)-取代二苯甲酮肟萃取铜的机理

应用等摩尔系列法、萃取饱和容量法、萃取斜率法和萃合物的元素分析测出反式羟肟萃取铜配合物组成为2:1羟肟-铜(II)。根据配合物的UV、IR、溶液中的表观分子量,对反式羟肟铜(II)配合物结构进行了讨论。配合物中两个分子羟肟均以其酚基的氧与铜形成共价键、肟基的氮与铜形成配位键,同时这两个羟肟的肟羟基分别与另一分子羟肟中酚基的氧形成较强的分子内氢键。整个配合物分子呈正方平面构型。     

3-(1′-烃氧亚氨基)乙基-4-羟基吡咯啉-2-酮类衍生物的合成与生物活性

以氨基酸乙酯为原料合成8种3-乙酰基-4-羟基吡咯啉-2-酮的类似物A, A与3种烃氧基胺盐酸盐反应合成了20个肟醚类衍生物3-(1'-烃氧亚氨基)乙基-4-羟基吡咯啉-2-酮(B), 其结构经 1H NMR, MS, IR和元素分析表征. 初步生物活性测定结果表明合成的化合物B具有一定的除草活性和抑制真菌活性.     

含磷拟除虫菊酯的研究 Ⅲ.3-烷氧羰基-2,2-二甲基环丙烷基甲醛肟或甲基酮肟和二烷氧基硫代磷酰氯的反应

本文研究了3-烷氧羰基-2,2-二甲基环丙烷基甲基酮肟或醛肟分别和二烷氧基硫代磷酰氯的反应,鉴定了它们的不同产物.结果表明,酮肟与磷酰氯缩合得硫代磷酸肟酯;醛肟与磷酰氯反应生成3-氰基环丙烷羧酸酯和相应的二烷基硫代磷酸,可能是经生成9再Beckmann裂解的机理.文中对上述结果进行了讨论.     

含磷拟除虫菊酯的研究III. 3-烷氧羰基-2, 2-二甲基环丙烷基 甲醛肟或甲基酮 肟和二烷氧基硫代磷酰氯的反应

本文研究了3-烷氧羰基-2,2-二甲基环丙烷基甲基酮肟或醛肟分别和二烷氧基硫代磷酰氯的反应,鉴定了它们的不同产物。结果表明,酮肟与磷酰氯缩合得硫代磷酸肟酯;醛肟与磷酰氯反应生成3-氰基环丙烷羧酸酯和相应的二烷基硫代磷酸,可能是经生成9再Beckmann裂解的机理。文中对上述结果进行了讨论。     

含磷拟除虫菊酯的研究III. 3-烷氧羰基-2, 2-二甲基环丙烷基 甲醛肟或甲基酮 肟和二烷氧基硫代磷酰氯的反应

本文研究了3-烷氧羰基-2,2-二甲基环丙烷基甲基酮肟或醛肟分别和二烷氧基硫代磷酰氯的反应,鉴定了它们的不同产物。结果表明,酮肟与磷酰氯缩合得硫代磷酸肟酯;醛肟与磷酰氯反应生成3-氰基环丙烷羧酸酯和相应的二烷基硫代磷酸,可能是经生成9再Beckmann裂解的机理。文中对上述结果进行了讨论。     

反式羟肟类萃取剂与金属离子的络合常数

用 Bjerrnm-calvin pH 滴定技术,在35℃、用3∶1二氧六环:水溶液及离子强度恒定(0. 1MKNO_3) 的条件下测定了反式5-异戊基2-羟基二苯甲酮肟萃取剂与质子、铜(Ⅱ)、铁(Ⅲ)、钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、锌(Ⅱ)的络合稳定常数.并测得反式3-仲丁基2-羟基二苯甲酮肟和反式5-仲丁基2-羟基二苯甲酮肟萃取剂与质子、铜(Ⅱ)的络合稳定常数.     

4-氨基-1-丁醇的高效合成方法

以2,3-二氢呋喃为原料,先用酸性水溶液处理,得到的粗品再直接与盐酸羟胺发生反应,得到4-羟基丁基肟,再与还原试剂发生还原反应,最终高效得到4-氨基-1-丁醇产品。此合成方法所用起始原料廉价易得,步骤较短,操作简单,总产率高,可用于大量生产。     

2-羟基-4-(1′-甲庚氧基)苯烷酮肟的合成

具有邻位羟基的酮肟化合物(1)作为过渡金属螯合剂已在铜的萃取-电积工艺中得到广泛应用,如:LIX 64N(1a),LIX84(1b)及LIX 860(1c)。从萃取动力学行为来衡     

6-甲氧基-1,2,3,9-四氢-4H-咔唑-4-酮肟的一锅合成

报道了6-甲氧幕-1,2,3,9-四氢-4H-咔唑-4-酮肟(3b)的一锅合成法,将Fischer吲哚合成与肟化两步反应并为一步,可简化操作,提高收率.反应可以在弱碱性且温度温和的条件下一锅合成,是由于肟化使Fischer吲哚环合变得容易,羰基与肟基在互变异构方向上的差别是影响环合反应的关键因素.     

N'-(2-羟基-5-甲氧基苯甲基)-4-二甲氨基苯甲酰肼及其氧钒(V)配合物:合成、晶体结构和脲酶抑制活性

制备了一个苯甲酰腙化合物N'-(2-羟基-5-甲氧基苯甲基)-4-二甲氨基苯甲酰肼(H₂L).利用H₂L、乙酰氧肟酸(HAHA)和VO(acac)₂在甲醇中反应得到了配合物[VOL(AHA)].通过元素分析、红外和紫外光谱,以及单晶X-射线衍射对H₂L和其配合物进行了表征。苯甲酰腙配体作为二价阴离子,利用其酚羟基氧原子、亚胺基氮原子、以及烯醇氧原子与V原子进行配位.乙酰氧肟酸配体利用其羰基氧原子和去质子化的羟基氧原子进行配位.配合物中的V原子为八面体配位构型。测试了H₂L、HAHA和钒配合物的脲酶抑制活性.在浓度为100 μmol·L^-1时,钒配合物对幽门螺旋杆菌脲酶的抑制率为63%,其IC₅₀值为45μmol·L^-1.还利用分子对接技术研究了配合物分子与脲酶的作用方式.     

铁-α-安息香肟络合物吸附催化波

本文研究了铁-α-安息香肟络合物极谱吸附催化波。测定下限达0.5ppb。底液简单,稳定性好,选择性高,应用于头发及天然水中痕量铁的测定。     

β羟肟萃取钯(Ⅱ)取代反应中的动力学催化作用

β羟肟、硫醚等在盐酸介质中萃取钯(Ⅱ)的配位取代反应具有较高的选择性,有实用意义。Cleare等曾提出加入胺类化合物以加快β羟肟萃钯的速度。本文在研究β羟肟萃钯(Ⅱ)机理的基础上考察了加入伯胺后2-羟基-4-(1-甲基庚氧基)二苯甲酮肟(HL)萃取钯(Ⅱ)的热力学和动力学行为以及界面特性,试图阐明伯胺对该取代反应的加速机理。试验所用伯胺N1923(Am)为混合支链伯胺,上海有机所实验厂生产。水相中伯胺含量用溴酚兰分光光度法测定,其它实验方法参见[3]。     

7-羟基-3-乙酰基香豆素曼尼希碱衍生物的合成及抗血小板聚集活性

以间苯二酚为起始原料,经Vilsmeier-Haack反应、Knoevenagel反应及Mannich反应得到中间体7-羟基-3-乙酰基香豆素曼尼希碱,再将其酮羰基肟化得到目标化合物.采用Born比浊法,以二磷酸腺苷(ADP)和花生四烯酸(AA)为诱导剂,阿司匹林为阳性对照,对5个化合物进行了的体外抗血小板聚集的活性试...     

BF_3·Et_2O催化Pechmann反应一锅合成3-氨基-5,7-二羟基-4-甲基香豆素

3-氨基-5,7-二羟基-4-甲基香豆素(4)是一种新的重要有机合成中间体,可用于多种潜在生物活性物质的合成。本文将间苯三酚与2-乙酰氨基乙酰乙酸乙酯(2)在BF_3·Et_2O催化下,经串联的Pechmann缩合反应和脱乙酰基反应一锅合成4。化合物2由乙酰乙酸乙酯经成肟、还原、酰化反应制得。中间体和目标物的结构均经1H NMR、13C NMR、MS表征。该方法具有原料廉价易得、步骤短、操作简便易控、反应条件温和、收率高的优点。     

N'-(2-羟基-5-甲氧基苯甲基)-4-二甲氨基苯甲酰肼及其氧钒(Ⅴ)配合物:合成、晶体结构和脲酶抑制活性

制备了一个苯甲酰腙化合物N'-(2-羟基-5-甲氧基苯甲基)-4-二甲氨基苯甲酰肼(H₂L)。利用H₂L、乙酰氧肟酸(HAHA)和VO(acac)₂在甲醇中反应得到了配合物[VOL(AHA)]。通过元素分析、红外和紫外光谱,以及单晶X-射线衍射对H₂L和其配合物进行了表征。苯甲酰腙配体作为二价阴离子,利用其酚羟基氧原子、亚胺基氮原子、以及烯醇氧原子与V原子进行配位。乙酰氧肟酸配体利用其羰基氧原子和去质子化的羟基氧原子进行配位。配合物中的V原子为八面体配位构型。测试了H₂L、HAHA和钒配合物的脲酶抑制活性。在浓度为100μmol·L^-1时,钒配合物对幽门螺旋杆菌脲酶的抑制率为63%,其IC₅₀值为45μmol·L^-1。还利用分子对接技术研究了配合物分子与脲酶的作用方式。