光学活性松干蚧性信息素C-8-C-13片断的合成

本文报道了从(S)-香茅醇合成化合物(2R)-3,5-dimethyl-hexan-1-o1(9), 即光学活性日本松干蚧性信息素C-8-C13片断, 共经九步反应, 总产率为57%。     

槐尺蠖性信息素的不对称合成

本文以丙炔醇和正溴庚烷为起始原料经过炔烃偶联,格氏试剂偶联反应,用Sharpless不对称环氧化反应合成了槐尺蠖性信息素cis-3,4-环氧-(Z,Z)-6,9-十七碳二烯的两个光学异构体.     

贵州玉米螟性信息素的简易合成及田间生物活性测定初探

报道了亚洲玉米螟（ＯｓｔｒｉｎｉａＦｕｒｎａｃａｌｉｓＧｕｅｎｅｅ）性信息的素顺－１２－十四碳烯醇醋酸酯（Ａ）及其反应异构体（Ｂ）的立体选择性合成，以及它的田间生活活性测定试验，合成的关键步骤是通过控制羧基烯化反应体系的反应温度，用相应的ω－羟基季磷盐（Ｄ）和醛一步生成所需比例的（Ａ）（Ｂ）两个顺反式异构体混合物。     

相转移催化维悌希反应研究

近年来,有关相转移催化维悌希反应的报道大都限于烷基三苯季鏻盐的研究,对于带功能基的烷基三苯基季鏻盐的相转移维悌希反应报道甚少。相转移疆悌希反应在有机合成中的应用,尤其是对活性物质(如昆虫性信息素)的合成是非常有意义的。本文报道ω-羟基烷基三苯基季锛盐与脂肪醛的相转移维悌希反应,具体合成步骤如下:     

含酯基烯烃选择性硼氢化碘化反应：两种昆虫性信息素的合成

不饱和烃经硼氢化反应生成的硼烷在碱性及温和条件下与碘作用,可以获得产率较高的碘化物。然而,硼氢化碘化反应因需要强碱性条件而可能对许多对碱敏感基团产生不利影响,而且反应中需要过量硼烷。硼烷R_3B中一般只有1～2个R基可以利用,反应产率以烯烃计算只有50％～65％,我们进行含酯末端烯烃的硼氢化碘化时,发现在强碱性醇钠条件     

昆虫信息素的结构鉴定和合成XXIV: (TR,8S)-(+)-和(7S,8R)-(-)-午毒蛾性信息素的合成及β-羟基硅烷的立体化学

从Sharpless不对称环氧化反应所得的光学活性环氧醛(e.e.96-97%)与三甲基硅锂试剂反应,得到β-羟基硅烷.它们经转化成乙酰氧基化合物后,再通过β-乙酰氧基硅烷的消除反应和均相催化氢化即得到两个标题化合物.对β-羟基硅烷的各非对映异构体的构型进行了测定.     

Wittig反应的研究——Ⅳ.苹果蠹蛾性信息素E,E-8,10-十二碳二烯-1-醇立体选择性的合成

通过二苯基烯丙基型叶立德与8-氧辛酸甲酯进行的Wittig反应,合成苹果蠹蛾性信息素,E,E-8,10-十二碳二烯-1-醇(5)。这个反应的特点是反式选择性高,产物中E,E-异构体的含量可达95%以上。     

应用不同交联度的聚合物Wittig试剂合成亚洲玉米螟性信息素

我国广东省测试分析中心及美国的Klun几乎同时确定亚洲玉米螟性信息素的化学结构为(E)及(Z)-12-十四碳烯-1-醇乙酸酯(Z:E=1:1)。合成方法大多由合适的炔烃出发,先合成相应的炔键类似物,再转化成烯键,但原料较难获得,反应条件苛刻,路线长或产率     

聚合反应中非等活性初级自由基的终止问题

许多光(热)引发剂能分解成二个非等活性自由基。根据非等活性初级自由基终止的概念,可导出以下方程:以ln(R_p~2/[I][M]对R_p/[M]~2作图,发现在很大的引发剂浓度范围内都较好地反映出非等活性初级自由基终止对聚合反应的贡献。对于安息香和O-酰基-α-酮肟类光引发剂,当它们的浓度大于1.0×10~(-2)(mol·1~(-1)时,聚合反应体系中明显存在非等活性初级自由基终止反应。随着反应体系的温度增加,终止反应程度相对减少,说明E_(prt)—E_i—E_p<0,对于O-酰基酮肟和双(O-酰基)-(α,β-二肟-三乙胺光引发体系,在引发剂浓度很低时,也存在初级自由基终止反应。自由基越稳定,初级自由基终止反应影响越明显。     

昆虫信息素研究 I: 谷斑皮蠹性信息素14-甲基-顺-8-十六碳烯醛的立体选择合成

研究了谷斑皮蠹性信息素的主要活性组份为14-甲基-8-十六碳烯醛, 报导了新合成路线, 其关键步骤是以2-溴丁烷的格氏试剂与1,4-二溴丁烷在Li2CuCl4存在下发生偶联反应, 制得的1-溴-5-甲基庚烷, 它与金属锂、CuI和CH≡CH反应而得高纯度顺式双键构型产物, 脱保护基再经PCC氢化即得目的物14-甲基-顺-8-十六碳烯醛.