S-烷基O-芳基硫代磷酸衍生物的合成及其杀虫活性的研究

研究了O,O-二烷基O-芳基硫代磷酸酯与三氧氧磷的异构化氯化反应。由此生成的S-烷基O-芳基硫代磷酰再与亲核试剂(醇,酚,硫醇,硫酚,伯胺或氨)在缚酸剂存在下反应,合成了42种化合物,其中34种未见文献报道。本文还研究了这类化合物的杀虫活性。     

芳基肟胺菊酯类化合物和1,2,4—恶二唑衍生物的合成及其…

芳基肟胺化合物与取代环丙烷羧酸酰氯在Ｅｔ３Ｎ作用下室温反应得到芳基肟胺菊酯类化合物，在甲苯中回流反应则得到含取代环丙烷基的１，２，４－恶二唑衍生物，前者在甲苯中回流，ＨＯＡｃ作催化剂时发生环化反应也生成１，２，４－恶二唑衍生物，初步生物活性测试表明这些化合物具有的杀菌和除草活性。     

芳基肟胺菊酯类化合物和1，2，4－噁二唑衍生物的合成及其生物活性研究

芳基肟胺化合物与取代环丙烷羧酸酰氯在Ｅｔ_３Ｎ作用下室温反应得到芳基肟胺菊酯类化合物，在甲苯中回流反应则得到含取代环丙烷基的１，２，４－　二唑衍生物。前者在甲苯中回流，ＨＯＡｃ作催化剂时发生环化反应也生成１，２，４－　二唑衍生物．初步生物活性测试表明这些化合物具有的杀菌和除草活性．     

N-糖基硫代亚脲基—(硫代)磷酰胺二芳基和二烷基酯的合成

二芳氧基磷酰肼(2a，2b)或二乙氧基硫代磷酰肼(4)与糖基异硫氰酸酯(5a-5b) 反应，生成相应的N-糖基硫代亚脲基—磷酰胺二芳基酯(6a-6d,7a-7d)和N-糖基硫 代亚脲基—硫代磷酰胺二乙基酯(8a-8d)．     

O-(1-甲硫基乙叉胺基)硫代磷酚胺(酯)的合成及生物活性研究

首次报道了甲硫基乙醛肟与硫代磷酰氯的缩合反应,合成了16种新型O-(1-甲硫基乙叉胺基)硫代磷酰胺酯及硫代磷酸酯类化合物,化合物6b具有很好的杀虫活性。     

硫代磷酰脲衍生物的研究 VI: N-(O-烷基-O-芳基硫代磷酰基)-N''-芳酰基脲

用硫代磷酰胺酸与芳酰基异氰酸酯的亲核加成合成了32个N-(O-烷基-O-芳基硫代磷酰基)-N'-芳酰基脲类化合物, 并用元素分析 , 红外光谱, 质子核磁共振和质谱表征了这些化合物的结构.     

O—（1—甲硫基乙叉胺基）硫代磷酰胺（酯）的合成及生物活性…

首次报道了甲硫基乙醛肟与硫代磷酰氯的缩合反应，合成了１６种新型Ｏ－（１－甲硫基乙叉胺基）硫代磷酰胺酯及硫代磷酸酯类化合物，化合物６ｂ具有很好的杀虫活性。     

O-[3-(2′-或4′-吡啶)丙基]硫代磷(膦)酸酯及硫代磷酰胺酯类化合物的研究

用O,O-二烷基硫代磷酰氯,O-烷基胺基硫代磷酰氯及O-烷基(或芳基)苯基硫代膦酰氯与3-(2′-或4′-吡啶)丙醇缩合制备了相应的硫代磷酸脂,硫代磷酰胺酯共十八个新化合物。测定了它们的红外光谱和核磁共振谱,探索了适宜的反应条件及产物的提纯方法。经初步测试表明某些化合物具有植物激素的活性。     

二烷基(芳基)二硫代磷(膦)酸对不饱和化合物的加成反应

二烷基(芳基)二硫代磷(膦)酸是指结构式为的化合物(式中R_1和R_2为脂族烃基或芳基)。它们是合成有机磷农药、润滑油添加剂、浮选剂等的最重要的中间体。这类化合物与其他类含有巯基(—SH)的化合物,如硫化氢、硫醇、硫酚及硫羟酸等,在化学性质上有许多相似之处,极易和各类不饱和化合物进行加成反应。目前这一反应已成为制备二硫代磷(膦)酸酯类的主要方法之一。近10余年来关于二烷基(芳基)二     

含磷拟除虫菊酯的研究III. 3-烷氧羰基-2, 2-二甲基环丙烷基 甲醛肟或甲基酮 肟和二烷氧基硫代磷酰氯的反应

本文研究了3-烷氧羰基-2,2-二甲基环丙烷基甲基酮肟或醛肟分别和二烷氧基硫代磷酰氯的反应,鉴定了它们的不同产物。结果表明,酮肟与磷酰氯缩合得硫代磷酸肟酯;醛肟与磷酰氯反应生成3-氰基环丙烷羧酸酯和相应的二烷基硫代磷酸,可能是经生成9再Beckmann裂解的机理。文中对上述结果进行了讨论。     

硫代磷酰基硫脲与某些含氯双官能团试剂的成环反应

Ｏ－乙基－Ｎ－异丙基硫代磷酰硫脲衍生物与氯乙酰氯、二氯乙酰氯及三氯乙酰氯，在碱存在下可发生关环反应，得到相应的噻唑啉酮类衍生物，讨论了不同试剂及反应条件对产物结构的影响，而Ｏ－乙基－Ｎ－异丙基硫代磷酰硫脲与氯乙醛关环，则生成相应的噻唑衍生物，所有化合物经元素分析、＾１ＨＮＭＲ、ＩＲ及ＭＳ证实，其中部分化合物显示出一定的除草活性。     

Nucleophilic Reactivity of the Thiophosphoryl Group

The difference in the nucleophilic reactivities of the and groups can be satisfactorily explained on the basis of Pearson's acid-base concept^[21]. The thiophosphoryl sulfur is a typical “soft base”, and reacts preferentially with sub-group B metals, halogens, and sp³ hybridized carbon, whereas it is largely inert to “hard acids” such as protons, carbonyl carbon, and tetrahedral phosphorus. Since a nucleophilic attack by the thiophosphoryl sulfur leads to a decrease in the charge density of the phosphorus atom, the latter (or the α-carbon atom in O-alkyl esters) becomes more open to nucleophilic attack. This reaction principle forms the basis of sulfur exchange, dealkylation, isomerization, and the Pistschimuka and Michalski reactions.     

Synthesis of phosphorus-containing polyoxamacrocycles with one to two reactive thiophosphoryl chloride groups

Novel phosphorus-containing polyoxamacrocycles with one to two reactive thiophosphoryl chloride groups 5, 6, 7, 8 were synthesized from bishydroxyl compounds 1, 2, 3, 4 and thiophosphoryl chloride respectively. Their structures were confirmed by ^ 1H NMR, ^13C NMR, ^31p NMR and elemental analysis.     

N－硫代磷酰基磺酰脲的合成及除草活性研究

Ｎ－硫代磷酰基磺酰脲的合成及除草活性研究金桂玉,赵国锋,郑健禺（南开大学元素有机化学研究所,天津,３０００７１）关键词硫代磷酰胺,Ｎ－硫代酰基磺酰脲,除草活性磺酰脲类化合物作为高效除草剂已得到广泛地应用和开发［１～７］．为寻找具有除草活性的新化合物,...     

Synthesis of phosphorus-containing polyoxamacrocycles with one to two reactive thiophosphoryl chloride groups

Novel phosphorus-containing polyoxamacrocycles with one to two reactive thiophosphoryl chloride groups 5,6,7,8 were synthesized from bishydroxyl compounds 1,2,3,4 and thiophosphoryl chloride respectively.Their structures were confirmed by ~1H NMR,~(13)C NMR,~(31)p NMR and elemental analysis.     

相转移催化合成O,O-二芳基(硫代)磷酰氯

用０．０５ｍｏｌ三氯硫磷和０．１０ｍｏｌ的酚通过相转移催化反应合成Ｏ,Ｏ-二芳氧基硫代磷酸氯可得较好收率。产物经ＩＲ和１ＨＮＭＲ表征。     

6-取代苯并噻唑-2-氨基硫代磷酸二烷基酯的合成

用6-位取代的2-氨基苯并噻唑与三氯硫磷反应,合成了3个苯并噻唑-2-氨基硫代磷酰二氯,并由此合成了9个苯并噻唑-2-氨基硫代磷酸二烷基酯.讨论了苯并噻唑环上取代基对反应的影响和产物中硫代磷酸酯的烷基的空间效应对反应的影响.所合成的部分化合物对人喉鳞状细胞癌(Hep-2)具有一定的抑制能力.     

Dinuclear Complexes of Copper(I) with Crown Ether‐containing N‐Thiophosphorylated Bis‐thioureas and 2,2′‐Bipyridine or 1,10‐Phenanthroline: Synthesis,Characterization, and Picrate Extraction Properties

Reaction of O,O′‐diisopropylthiophosphoric acid isothiocyanate (iPrO)₂P(S)NCS with 1,10‐diaza‐18‐crown‐6, 1,7‐diaza‐18‐crown‐6, or 1,7‐diaza‐15‐crown‐5 leads to the N‐thiophosphorylated bis‐thioureas N,N′‐bis[C(S)NHP(S)(OiPr)₂]‐1,10‐diaza‐18‐crown‐6 ( H₂L^I ), N,N′‐bis[C(S)NHP(S)(OiPr)₂]‐1,7‐diaza‐18‐crown‐6 ( H₂L^II ) and N,N′‐bis[C(S)NHP(S)(OiPr)₂]‐1,7‐diaza‐15‐crown‐5 ( H₂L^III ). Reaction of the potassium salts of H₂L^I–III with a mixture of CuI and 2,2′‐bipyridine ( bpy ) or 1,10‐phenanthroline ( phen ) in aqueous EtOH/CH₂Cl₂ leads to the dinuclear complexes [Cu₂(bpy)₂L^I–III] and [Cu₂(phen)₂L^I–III] . The structures of these compounds were investigated by ¹H, ³¹P{¹H} NMR spectroscopy, and elemental analysis. The crystal structures of H₂L^I and [Cu₂(phen)₂L^I] were determined by single‐crystal X‐ray diffraction. Extraction capacities of the obtained compounds in comparison to the related compounds 1,10‐diaza‐18‐crown‐6, N,N′‐bis[C(=CMe₂)CH₂P(O)(OiPr)₂]‐1,10‐diaza‐18‐crown‐6, N,N′‐bis[C(S)NHP(O)(OiPr)₂]‐1,10‐diaza‐18‐crown‐6 towards the picrate salts LiPic, NaPic, KPic. and NH₄Pic were also studied.     

二氧化碳和丙烯直接合成甲基丙烯酸的NiPMo/TiO2催化剂的研究

用溶胶-凝胶法以磷钼酸(MPA)的镍盐溶液水解钛酸四丁酯制备了NiPMo/TiO2催化剂.使用ICP、 XRD、 TG-DTA、 IR、 TPD-MS和微反应技术研究了催化剂的化学组成、热稳定性、化学吸附性质和催化反应性能.杂多钼酸盐与TiO2通过O2-在TiO2表面发生了键合.在623 K下,杂多阴离子仍保持原有的Keggin结构.CO2在Lewis酸位Ni(Ⅱ)和Lewis碱位Ni-O-Mo的桥氧协同作用下生成CO2卧式吸附态Ni(Ⅱ)←O-(CO)←(O--Ni).丙烯有多种吸附态在催化剂上吸附.在563 K、 1 MPa和空速1500 h-1的反应条件下,丙烯的摩尔转化率为3.2%,产物MAA选择性为95%.     

Toward new camptothecins. Part 6: Synthesis of crucial ketones and their use in Friedländer reaction

In the context of the preparation of camptothecin and luotonin A analogs, the synthesis of some key keto-precursors and their use in Friedländer condensation are described. This paper also focuses on the stability of these keto intermediates and emphasizes the major differences between indolizinones and pyrroloquinazolinones series. Noteworthy is also the report of some original structures isolated as by-products of some experiments.