Formation of hexagonal MoO3 upon the decomposition of silica-supported ammonium paramolybdate

Upon the decomposition of silica-supported ammonium paramolybdate, hexagonal MoO₃ is formed at 300–350 °C. Irreversible transformation of hexagonal to rhombic MoO₃ is observed with increasing calcination temperature. The hexagonal MoO₃ structure is probably stabilized by the insertion of ammonium and silicon ions into the lattice of molybdenum trioxide.

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, , 300–359 °C . MoO₃ . MoO₃, , MoO₃.

     

Interaction of monochlorinated phenols with granular activated carbon

The validity of an empirical model to estimate the adsorption affinity of a solute from its acidity constant (pKa) was confirmed through study of the adsorption of monochlorinated phenols on granular activated carbon.Neglecting possible adsorbate fragmentation, simplified desorption kinetic data were obtained for the massive thermal release of the investigated solutes. The resulting non-isothermal kinetic parameters confirm that thermal cleaning of the adsorbent surface is a phase-boundary controlled process involving the interruption of physical interactions according to the calculated activation energy values.

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Zusammenfassung Die Gültigkeit eines empirischen Modells zur Abschätzung der Adsorptionsaffinität eines gelösten Stoffes auf Grund der Aciditätskonstante (pKa) wurde durch Untersuchung der Adsorption von monochlorierten Phenolen an granulierter Aktivkohle bestätigt. Unter Vernachlässigung einer möglichen Adsorbatfragmentierung wurden vereinfachte kinetische Daten für die thermische Desorption der untersuchten gelösten Stoffe erhalten. Die erhaltenen, nichtisothermen kinetischen Parameter zeigen, daß die thermische Säuberung der Adsorbentoberfläche ein phasengrenzflächenkontrollierter Prozeß ist, bei dem physikalische Wechselwirkungen entsprechend den berechneten Werten der Aktivierungsenergie aufgehoben werden.

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, K_a. , . , , , « », .

     

Influence of carbon support pretreatment on properties of Pd/C catalysts

Preoxidation of the surface of carbon support was found to increase the dispersity of palladium and activity of Pd/C catalysts obtained by reduction of supported Pd(OAc)₂, in hydrogenation of olefins. Probable reasons for this effect are discussed.

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, Pd/C , Pd(OAc), . .

     

Pyroelectricity of Cd-doped telluride thin film

The crystalline structure, electrical conductivity and pyroelecricity of freshly prepared Hg_0.7Cd_0.3Te thin film have been investigated in detail.

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Zusammenfassung Kristallstruktur, elektrische Leitfähigkeit und Pyroelektrizität einer frisch präparierten Hg_0.7Cd_0.3Te Filmschicht wurden ausführlich untersucht.

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, Hg_0.7Cd_0.3Te.

     

Coked reforming catalysts: Self-regeneration by residual hydrogen

The deactivation and subsequent self-regeneration of several Pt/–Al₂O₃/honeycomb reforming catalysts have been investigated. Catalytic activity in the dehydrogenation of methylcyclohexane (MCH), taken as reaction model, has been evaluated at 400 °C in a continuous flow microreactor. The determining role of surface chlorine during the H₂ self-regeneration of catalysts is discussed. A catalyst with ca. 0.5% C1 shows complete self-regeneration. A regeneration mechanism, involving the spillover of residual hydrogen, is proposed.

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Pt/–Al₂O₃ . , , 400°C . . . 0.5% Cl . , .

     

On the calculation of activation energies using a modified Kissinger method

Augis and Bennett (J. Thermal Anal. 13 (1978) 283.) [6] recently proposed a modified Kissinger method for determining the activation energy of a transformation. It is shown that the proposed method was, in fact, based upon a modification to the equation for the rate of reaction under non-isothermal conditions. The apparent discrepancy between the proposed method and the original Kissinger method is therefore resolved. The modified rate equation appears to have, at best, only a limited application. However, if the equation should be appropriate for a particular transformation, it is demonstrated that Augis and Bennett's method would be the correct method for determining the activation energy.

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Zusammenfassung Von Augis und Bennett (J. Thermal Anal.13, (1978) 283) wurde eine modifizierte Kissinger-Methode zur Bestimmung der Aktivierungsenergie einer Umwandlung vorgeschlagen. Es wird gezeigt, dass die vorgeschlagene Methode tatsächlich in einer Modifizierung der Gleichung für die Reaktionsgeschwindigkeit unter nicht-isothermen Bedingungen ihren Ursprung hat. Die scheinbare Diskrepanz zwischen der vorgeschlagenen Methode und der ursprünglichen Kissinger-Methode wird dadurch behoben. Die modifizierte Geschwindigkeitsgleichung hat bestenfalls nur eine begrenzte Anwendung. Jedoch, bei Eignung dieser Gleichung für eine bestimmte Umwandlung zeigt sich, dass die Methode von Augis und Bennett die richtige Methode zur Bestimmung der Aktivierungsenergie sein kann.

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(J. Thermal Anal. 13 (1978) 283.) - . , , , . , . , , , . , , .

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The author is indebted to the Senate of the University of Queensland for the award of a University Research Fellowship; and to Professor R. R. Stephens for providing laboratory facilities.     

Computation in kinetics V. A new KINDC computational method. Comparative study with other computer programs for kinetic treatment

A new KINDC kinetic computational method is proposed that offers a greatly improved version of the KILET program. A comparative study is made of its performance and those of the most recent computational methods reported in the literature.

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, KINDC, KILET. .

     

Effect of alkali metal ions on the catalytic of Pd/SiO2?AlPO4 systems

The effect of different alkali metal hydroxides on the metallic dispersity and catalytic activity of SiO₂–AlPO₄ (8020, by mass) supported palladium catalysts has been studied. The reduction by hydrogen transfer of benzylideneacetone and styrene (using cyclohexene and n-octanol, respectively, as hydrogen donors) and the liquid phase reduction of cyclohexene at low pressure (5 bar) in a Parr type reactor have been used as test reactions to follow changes in the catalytic activity.

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(SiO₂–AlPO₄/8020 ). ( n-, , , (5 ) .

     

Oxidation of ethylene to ethylene oxide: A tpr study on fresh and aged catalysts

The deactivation of a silver catalyst was investigated after six years of industrial production of ethylene oxide. Temperature-programmed reduction was used to characterize the chemical nature of the silver and its reactivity towards oxygen. The fresh and some aged catalysts were examined, also after different thermal treatments.During the industrial run, the surface species were modified and some oxygen diffused into the bulk of the metal. Aging caused permanent changes in the characteristics of the silver, resulting in a different interaction with oxygen. The TPR spectra exhibited a trend along the reactor axis, suggesting a correlation with the degree of deactivation of the catalyst.

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Zusammenfassung Die Desaktivierung eines Silberkatalysators wurde nach 6-jährigem Einsatz zur industriellen Produktion untersucht. Temperaturprogrammierte Reduktion wurde angewandt, um die chemische Natur des Silbers und dessen Reaktivität gegenüber Sauerstoff zu charakterisieren. Frische und einige gealterte Katalysatoren wurden nach verschiedenen thermischen Vorbehandlungen untersucht. Die Alterung verursachte bleibende Veränderungen in charakteristischen Eigenschaften des Silbers, was in der unterschiedlichen Wechselwirkung mit Sauerstoff zum Ausdruck kommt. Die TPR-Resultate zeigen einen Trend entlang der Reaktorachse, was auf eine Korrelation mit dem Grad der Desaktivierung des Katalysators hindeutet.

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. () . , , . . , , . , .

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The experimental contributions by F. Genoni and G. Valassina are gratefully acknowledged.     

Anwendung thermometrischer Methoden auf die Untersuchung von oxydationsmechanismen aromatischer Amine

Zusammenfassung An Hand von Oxydationsreaktionen einiger aromatischer Amine, deren mechanismus bekannt ist, wurde gezeigt, daß enthalpiometrische Titrationskurven in bedeutenden mass zur Formulierung des Reaktionsmechanismus beitragen und auf diese Weise eine wichtige Ergänzung der spektrophotometrischen, potentiometrischen, chromatographischen und weiteren Methoden bilden. In einigen Fällen ist deren Gebrauch unersetzbar.

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In the oxidation reactions of some aromatic amines with known mechanisms, it was shown that the enthalpimetric titration curves could provide considerable help in the determination of the mechanisms, acting as an important complement for spectrophotometry, potentiometry, chromatography and other methods. In some cases the method proved irreplaceable.

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, , , , , . .