胺对有机过氧化物引发聚合的影响

<正> 有机过氧化物引发烯类单体的聚合,可以加入芳叔胺促进过氧化物的分解,提高聚合速度。其中最常用的芳叔胺有N,N-二甲苯胺(DMA)、N,N-二甲基对甲苯胺(DMT),本文采用过氧化二苯甲酰(BPO)、过氧化二月桂酰(LPO)、叔丁基过氧化氢(TBH)和过氧化苯甲酸叔丁酯(TBPB)四种过氧化物为引发剂进行甲基丙烯酸甲酯(MMA)的本体聚合,测得其聚合速度R_p的顺序为LPO>BPO>TBH>TBPB,但在添加芳叔胺DMT或脂环叔胺N-乙基哌啶(NEP)时,则聚合速度的顺序变为BPO-胺>LPO-胺>TBH-胺>TBPB-胺。添加这两种叔胺虽然都能促进聚合,但只对BPO引发剂有显著的影响,研究结果如下:     

有机过氧化氢物与芳叔胺体系引发甲基丙烯酸甲酯聚合的研究

以有机过氧化氢物叔丁基过氧化氢(TBH)或异丙苯过氧化氢(CHP)与芳叔胺N,N-二甲基苯胺(DMA)或其衍生物组成的体系引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合。研究有机过氧化氢物与芳叔胺结构对聚合的影响,测定了TBH-胺与CHP-胺体系引发MMA聚合的总活化能分别为50-57KJ/mol与39-62KJ/mol,并对CHP-DMT(N,N-二甲基对甲苯胺)引发MMA聚合动力学以及有关引发聚合机理进行了研究。     

胺存在下自由基聚合与活性自由基聚合

综述了胺存在下自由基聚合,包括含胺的过氧化二酰与芳叔胺氧化还原体系、有机过氧化氢物与芳叔胺或脂肪叔胺氧化还原体系、过硫酸盐与脂肪胺氧化还啄体系和极性单体的胺光诱导电荷转移引发自由基聚合,以及活性／控制自由基聚合,主要为原子转移自由基研究的成果。     

吗啉类对甲基丙烯酸甲酯自由基聚合的影响

<正> 文献曾简要报道叔丁基过氧化氢(TBH)与脂环仲胺哌啶(P)体系能引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合,而TBH与脂环仲胺吗啉(MP)也可作为厌氧胶的引发体系.为了研究吗啉类化合物对有机过氧化物引发聚合的影响,本文采用四种有机过氧化物:过氧化苯甲酰(BPO)、过氧化月桂酰(LPO)、TBH、过氧化苯甲酸叔丁酯(TBPB),研     

N-甲基-N-(2-甲基丙烯酰氧乙基)-对-甲苯胺对甲基丙烯酸甲酯聚合的影响

<正> 我们曾报道可聚合的芳叔胺N-甲基-N-(2-甲基丙烯酰氧乙基)苯胺(MEMA)与有机过氧化物如过氧化二苯甲酰(BPO)、过氧化二月桂酰(LPO)组成氧化还原引发体系用于甲基丙烯酸甲酯的聚合。虽然文献报道了N-甲基-N-(2-甲基丙烯酰氧乙基)-对-甲苯胺(MEMT)的合成,但没有研究它对甲基丙烯酸甲酯自由基聚合的影响。本文研究了MEMT对BPO或LPO引发MMA聚合的影响,从聚合动力学研究表明BPO/MEMT组成氧化还原引发体系。其引发机理与BPO/MEMA很相似。     

过氧化二碳酸酯和N N-二羟烷基对甲苯胺体系引发甲基丙烯酸甲酯聚合

本文以过氧化二碳酸酯BPPD和芳叔胺DHET、DHPT、DMT、DMA组成的引发体系进行MMA聚合的研究。测定了聚合速率R_p,发现添加DHET、DHPT能促进MMA的聚合,缩短诱导期,提高R_p,其效果要比DMT、DMA为好。测定了E₃和聚合速率方程。由ESR谱和端基分析证实DHET、DHPT芳胺组分产生的自由基能引发单体聚合。     

哌啶类化合物和有机过氧化物体系引发甲基丙烯酸甲酯聚合的研究

本文研究了四种哌啶类环状脂肪胺哌啶(P)、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇(TMP)、N-乙基哌啶(NEP)、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇(PMP)分别与有机过氧化物过氧化苯甲酰(BPO)、过氧化月桂酰(LPO)、叔丁基过氧化氢(TBH)、过氧化笨甲酸叔丁酯(TBPB)组成的引发体系对甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合的影响。测定了聚合反应的表观活化能和动力学方程。     

含胺基功能性单体的聚合研究——Ⅵ.4-N′,N′-二甲氨基苯基N-取代丙烯酰胺的合成及其聚合

<正> 前文报道了含芳香叔胺基丙烯酸酯-甲基丙烯酸4-N,N-二甲氨基苄酯(DMABMA)的合成和聚合。这种在分子中既含有二甲氨基苯基,又含有双键的单体为“可聚合芳香叔胺”,在过氧化二酰如过氧化苯甲酰(BPO),过氧化月桂酰(LPO)引发下,芳香叔胺残基参与氧化还原引发体系,进而双键发生聚合反应。本文报道了二甲氨基苯基取代丙烯酰胺,即N-(4-N,N‘-二甲氨基苯基)丙烯酰胺(DMAPAA)和N-(4-N,N-二甲氨基苯基)甲基丙烯酰胺(DMAPMA)的合成及聚合。     

有机过氧化物与N-甲基-N-2-羟乙基苯胺引发体系的研究

 测定了有机过氧化物与N-甲基-N-2-羟乙基苯胺(HMA)体系引发MMA聚合的动力学方程和聚合表现活化能。由过氧化物/HMA/MNP的ESR波谱证实芳叔胺HMA中,与氮原子相连的亚甲基的氢被摘去形成相应的碳自由基,它能引发单体聚合成为聚合物的端基。这也由聚合物的UV光谱所证实,由实验结果提出这类体系的引发机理。     

有机过氧化物与N-甲基-N-2-羟乙基苯胺引发体系的研究

测定了有机过氧化物与N-甲基-N-2-羟乙基苯胺(HMA)体系引发MMA聚合的动力学方程和聚合表现活化能。由过氧化物/HMA/MNP的ESR波谱证实芳叔胺HMA中,与氮原子相连的亚甲基的氢被摘去形成相应的碳自由基,它能引发单体聚合成为聚合物的端基。这也由聚合物的UV光谱所证实,由实验结果提出这类体系的引发机理。     

STUDIES ON RADICAL POLYMERIZATION OF METHYL METHACRYLATE INITIATED WITH ORGANIC PEROXIDE-AMINE SYSTEMS

Radical polymerization of methyl mcthacrylate (MMA) initiated with various diacyl peroxideamine systems was studied. Benzoyl peroxide (BPO) and lauroyl peroxide (LPO) were used as diacyl peroxide component, N,N-dimethyl aniline (DMA) and its para substituted derivatives, i.e., N,N-dimethyl-p-toluidine (DMT), p-hydroxymethyl-N,N-dimethyl aniline (HDMA), p-nitro-N,N-dimethyl aniline (NDMA) and p-dimethylamino benzaldehyde (DMAB) were used as amine components. It was found that the peroxide-DMT systems give higher rates of bulk polymerization R_p of MMA than the organic hydroperoxide-DMT systems with the following descending order BPO-DMT>LPO-DMT>CHP (cumene hydroperoxide)-DMT>TBH (tert-butyl hydroperoxide)-DMT. The aromatic tertiary amines possess obvious structural effect on the R_p values in the diacyl peroxideamine system. The overall activation energy of MMA polymerization was determined and thekinetics of polymerization of MMA initiated with BPO-DMT system was investigated.     

有机过氧化物与N,N-二(2-羟烷基)对甲苯胺体系引发烯类聚合及其机理的研究

研究了有机过氧化物BPO,LPO分别与N,N-二(2-羟烷基)对甲苯胺DHET,DHPT组成的体系引发MMA的聚合。测定其聚合速度R_p,聚合表观活化能,聚合速度方程,聚合放热过程的温度与时间的关系。用自旋捕捉和ESR波谱技术,测定了上述体系反应产生的自由基中间体,同时通过聚合物端基分析证实DHET,DHPT组份产生的自由基能引发单体聚合。依据实验结果提出了这类体系的引发机理。     

N-甲基-N-(2-羟乙基)-对-甲苯胺存在下甲基丙烯酸甲酯的自由基聚合

测定了在N-甲基-N-(2-羟乙基)-对-甲苯胺(HMT)存在下,MMA以过氧化物引发的聚合速率和聚合表观活化能.发现HMT对BPO、LPO引发的MMA聚合有促进作用,提高聚合速率.由聚合物端基分析证实了含有HMT的碎片,表明由芳叔胺HMT与BPO反应产生的自由基能引发单体聚合,BPO-HMT引发聚合为一氧化还原引发聚合.     

有机过氧化物与二元叔胺引发体系的研究

<正> 过氧化苯甲酰(BPO)引发烯类单体的聚合,可以添加芳叔胺N,N-二甲苯胺、N,N-二甲基对甲苯胺(DMT)促进BPO的分解而提高聚合速度。关于有机过氧化物与多元胺体系的研究,虽然有一些报道,但主要是多元伯胺或仲胺的体系,如异丙苯过氧化氢(CHP)与四亚乙基五胺或与二亚乙基三胺体系。本文采用BPO、LPO(过     

含胺基功能性单体的聚合研究 Ⅴ.4-N,N-二甲胺基苯乙烯的合成及其作为氧化还原引发体系组分的研究

<正> 前文我们报告了含有芳香叔胺基的丙烯酸酯、甲基丙烯酸-4-N,N-二甲氨基苄酯(DMABMA)在过氧化二月桂酰(LPO)引发下的聚合动力学。从所得的聚合速度方程式及低的聚合活化能,认为DMABMA与LPO形成氧化还原体系而使DMABMA聚合,在本文第Ⅳ报中报道了DMABMA不仅能引发甲基丙烯酸甲酯的聚合,还参与聚甲基丙烯酸甲酯的链中,因此称这种既能参与引发聚合反应,又参与聚合物链中的引发“引发剂单体(initiatomer)”。这种含有可聚合胺引发体系的优点是,用于丙烯酸酯类医用