非过渡元素原子d轨道的σ成键作用

非过渡元素原子d轨道是否参加σ成键,在理论上存在两种截然不同的看法.本文介绍了这两种观点及其对共价化合物σ成键作用的处理,即共振模型、三中心键模型、原子参加化合时影响d轨道状态的四个因素,并对d轨道是否参加σ成键进行了讨论.     

分子轨道成键性质及原子间化学键强度的成键能判据

本文定义了成键能Eb并用作分子轨道成键性质和分子中原子间化学键强度的判据。与Mulliken重叠布居Pb不同, 在成键能Eb中同时包含了原子轨道间的重叠因素和原子轨道的能量因素。对一些分子所作计算结果表明, 成键能判据较Mulliken重叠布居判据所得结论与实验更相符。     

杂化轨道成键能力及夹角计算公式的简洁推导

杂化轨道理论是化学键理论的重要内容,杂化轨道成键能力和杂化轨道之间的夹角是杂化轨道理论教学的重点和难点,多数教材通常直接给出相关公式,忽略导出过程,不能满足部分学生进阶学习的需要。本文给出了相关公式的简易推导,以期解疑释惑,加深学生对杂化轨道理论的认识和理解。     

Lien元素簇合物的成键作用

镇元素簇合物是人们最感兴趣的簇合物之一l‘－’］．已有的。作主要是研究它的稳定性和电子结构，对其成键性质还研究得不多·为止匕我们对Lkin为元素簇合物中所含原子个数，e为该化合物的电荷）进行了定域化研究，并得出一些有意义的结果·1计算我4rl采用GAMESS90程序m，在4－31G基组下进行了正则分子轨道SCFi十算（闭壳层采用RHF，开壳层采用UHF）．然后，以QSU90程序问，用B0yS方法进行了定域化计算，得到定域分子轨道（LM），再根据LMO的系数和集居数分析，判断各分子中原子的成键情况问．共计算了18个簇合物．它们的原子数…     

描述分子轨道成键性质的H-F力方法

提出了用Hellmann-Feynman静电力描述分子轨道成键能力的方法, 从能量梯度和静电力两种观点论述了分子轨道对化学键的作用。H-F力的矢量特性从数值和方向两方面反映了分子轨道的成键性质。同一分子轨道对不同化学键可能有不同的作用。用从头算法计算了乙烯和环丙烷的各分子轨道的H-F力, 指出了H-F力与分子轨道不可约表示闻的关系, 提出了用前线轨道的H-F力判断激发态分子构型畸变的方法。     

B~4元素簇的结构与成键特征

在ab initio 6-31G水平上, 用能量梯度法优化了不同构型B~4元素簇的几何结构参数。用组态相互作用方法对相应于7种几何构型的8个电子态, 进行了相关能计算。通过简正坐标分析, 确证了三种稳定构型, 其对应态的能序为:1^Ag(D~2h)<1^A~1(C~20)<3^A~a(T~d)>1^A~1(T~b)。此外, 用定域化分子轨道方法对稳定态的成键性质进行了讨论。     

有机噻吩类衍生物作为电致变色材料*

噻吩类衍生物包括聚噻吩衍生物和齐聚噻吩衍生物。本文从有目的地设计、合成噻吩类衍生物的角度出发,探索了其作为电致变色材料的应用,综述了噻吩类衍生物作为电致变色材料的最新研究进展。     

吡咯烷类有机小分子催化合成 1,4-二氢吡啶衍生物

对以芳香醛、乙酰丙酮及碳酸氢铵为原料,苯甲酰胺吡咯烷为催化剂,合成1,4-二氢吡啶的反应进行了研究。考察了催化剂、溶剂、温度、时间和氮源对产率的影响。结果表明,反应温度70℃,芳香醛、乙酰丙酮和碳酸氢铵的摩尔比0.5∶1∶0.5,催化剂Ⅳ的用量10(mol)%时,产率最高,可达93%。催化剂循环使用3次,产率基本不变。该反应具有催化剂经济易得、反应条件温和、环境友好和操作简单等优点。     

镧系元素4f轨道在成键中的作用的理论研究

用密度泛函方法在冻结或不冻结4f轨道的条件下计算一系列含镧系元素双原子 分子,对结果进行分析,得出以下结论：镧系元素4f轨道按传统的化学键理论观点 是不直接参与成键的,但对成键有一定作用：通过与匹配物的轨道混合使键长变短 ,键能增加,一般可达百分之几。随着镧系原子序数的增加4f轨道对成键的贡献减 少。电负性高或价态高的匹配物对4f轨道的作用较强,4f轨道对成键的影响比较大 。对于重镧系元素,匹配物不是F或O时,4f轨道对成键的贡献相当小,可以看成芯 轨道,但对于轻稀土,在比较精确的计算中则应作为价轨道处理。镧系元素与氟结 合时,只有对靠近Yb的重镧系元素才可以把4f当作芯轨道,而与氧结合时即使对于 YbO把Yb4f作为芯轨道仍会带来较大误差。     

二茂铁的硅有机衍生物

仅在11年前首次制得一种新型的金属有机化合,物——二茂鉄,由于它有特殊結构和芳香性立刻引起了許多化学家們的注意。最近几年来已經合成了許多二茂鉄的衍生物,有关的文献到目前已超过了300篇。二茂鉄化学的奠基人波生(Pauson),费歇尔(Fischer),湼斯米揚諾夫和施勒格里(Schlogl),都写过关于二茂鉄的文献綜述。考虑到二茂鉄的高度热稳定性、化学稳定性和耐輻射性,并联系到有机硅化合物的耐热性和有机硅氧烷鏈的柔順性,給出了以下推断的依据:如将二茂铁核     

金属富勒烯的价π轨道成键,杜瓦结构和无π轨道自由基结构

对富勒烯的价π轨道成键和无π轨道自由基进行了理论研究，得到内接和外接一种和多种金属富勒烯的各种可能对称性和结构，除了Ｃ６０（Ｉｈ），Ｃ３４（Ｃ３ｖ）和Ｃ２８（Ｔｄ）外，我们还研究了Ｃ３３（Ｃ３），Ｃ５６（Ｔｄ）和Ｃ６８（Ｔｄ）。这样的价键观点将为分子轨道计算以及分子构件配置的相反观点提供新的见解。     

聚苯硫醚中硫原子3d轨道参与成键作用的研究

运用EHMO/CO计算方法,通过对聚苯硫醚在掺杂前后的体系能量和能带结构的研究,以及对聚苯硫醚中电荷分布和C-S键性质的分析,肯定了聚苯硫醚中硫原子的3d轨道参与了重要的成键作用。     

丙二腈类衍生物应用及合成研究进展

丙二腈类衍生物在农药方面良好的除草、杀菌、杀虫等生物活性得到了深入研究,在医药、染料等方面的用途也有报道;丙二腈双氰基强吸电子性的特点,导致亚甲基上两个氢都很活泼,容易发生取代、加成、缩合、消去等反应。依据丙二腈氰基α位取代基的结构特点将丙二腈衍生物分三类进行归纳:α位为单键的丙二腈衍生物、α位为双键的丙二腈衍生物、α位为环状结构的丙二腈衍生物,同时介绍了丙二腈类衍生物应用及合成研究进展。     

香豆素类衍生物的合成

由人免疫缺陷病毒 ( HIV)感染引起的免疫缺陷综合症 ( AIDS)——艾滋病 ,是人类致命疾病之一。世界各国都在致力于寻找抗艾滋病药物 ,其中一个研究热点是通过大规模筛选寻找生物活性较强的小分子非肽类抑制剂 ,然后进行结构优化 ,以期找到新一代的抗艾滋病药物。香豆素类衍生物是一类具有抗病毒等许多生物活性的化合物 ,一直被人们所重视。 1 992年 ,从马来西亚热带雨林植物 Calophllum L anigerum中分离出具有抗艾滋病病毒活性的香豆素类化合物 Calanolides[1] 。同时 ,由于香豆素类化合物合成相对简单 ,生物利用度高 ,促使人们在这个…     

鱼藤酮类衍生物的研究进展

鱼藤酮类衍生物是一类从鱼藤属等植物中提取出来的具有杀虫活性的异黄酮类化合物. 从1932年至今, 已经从植物中提取分离出47种鱼藤酮类化合物. 这一类化合物之所以具有很好的杀虫活性, 是由于对还原型烟酰胺腺嘌呤二核甘酸(NADH)的抑制作用而阻断了线粒体的呼吸. 对天然鱼藤酮类衍生物的结构、活性和合成方面的研究分别进行了概括.     

思政元素有机融入物理化学教学——表面张力

以物理化学课程中的“表面张力”一节教学为例,依据教学目标、学生中心和产出导向等3方面,精心设计教学内容和教学方法,充分挖掘各个教学环节的思政元素,力求将价值塑造、知识传授和能力培养融为一体。综合性作业和问卷调查结果表明,多元化教学模式可较好地将教学内容与思政元素有机融合,实现知行合一,有利于学生综合素质的培养。     

有机光化学的应用前景

本文综述有机光化学在工业上的应用现状,其中包括各种规模的化学工业生产、医药、高分子、太阳能利用以及生物化学。     

基础有机化学教学与前沿科学研究的融合——共价有机骨架材料的成键方式

作为材料研究领域的明星,共价有机框架材料的研究是基于有机化学反应的成功选择和合成条件的不断优化。本文探讨将共价有机框架材料的成键方式引入有机化学教学课堂的途径,阐述有机化学反应在新型纳米材料设计合成中的应用。科教融合教学模式不仅能够培养学生掌握知识、运用知识解决实际复杂问题的能力;同时可以调动学生的学习兴趣、拓展科研视野、激发科研热情;更能在科研成果中增强学生的专业认同感、培养学生的创新意识和社会担当。科教融合是实现创新人才培养的一个重要环节。     

双酰胺类衍生物的合成及抑菌活性

以对氯苯甲酸和取代邻氨基苯甲酸为起始原料,设计并合成9个未见文献报道的含苯并噻唑基双酰胺类化合物,其结构经1H NMR、13C NMR、IR及元素分析确证。初步生物活性测试结果表明,部份化合物具有一定的抑菌活性。     

环糊精及其衍生物催化的有机反应

环糊精及其衍生物能将有机小分子等包合进疏水空腔,改变有机小分子在水中的溶解性,还能通过电荷作用影响分子的电性环境.环糊精还是天然的手性分子,将环糊精及其衍生物用于催化有机反应不仅能使反应在温和的条件下得到良好的收率,还能运用于不对称合成.本文就近年来环糊精催化的有机反应分五部分概述:非修饰环糊精、金属离子参与、无金属离子参与催化的有机反应以及它们在手性催化、光化学反应的运用.