N,N,N',N'-四丁基丙二酰胺从硝酸盐介质中萃取铈(Ⅲ)

核燃料后处理的一个目标是利用中子放射将半衰期很长的锕系元素转变为半衰期短的同位素.由于镧系元素能有效地吸收中子,从而阻止可嬗变的锕系元素捕获中子,所以必须利用溶剂萃取的方法将高放废液中三价的锕系元素与三价的镧系元素分离开来.     

N, N, N′, N′-四丁基丙二酰胺萃取镧系元素的性能及机理

研究新型萃取剂从硝酸盐介质中萃取分离稀土元素对于后处理工艺具有重要意义。本文报道以甲苯为稀释剂,N,N,N′,N′-四丁基丙二酰胺(TBMA)从硝酸盐介质中萃取铈(Ⅲ)、镝(Ⅲ)、铒(Ⅲ)、镨(Ⅲ)、钐(Ⅲ)、铽(Ⅲ)、铥(Ⅲ)、镱(Ⅲ)的机理。考察了硝酸浓度、TBMA浓度、盐析剂浓度以及温度对上述三价镧系离子分配比的影响。得出萃合物的组成主要是三配体配合物M(NO₃)₃·3TBMA;计算出萃取反应的条件平衡常数、萃取平衡常数。温度效应研究表明萃取反应主要是焓驱动的。对萃取分离系数以及TBMA萃取三价镧系离子的规律进行了初步研究。     

N,N,N',N'-四丁基丙二酰胺萃取硝酸铥(Ⅲ)

N;N;N';N'-四丁基丙二酰胺萃取硝酸铥(Ⅲ)     

N,N,N',N'-四丁基丙二酰胺萃取铀(VI)的机理

研究了Ｎ,Ｎ,Ｎ’,Ｎ’－四丁基丙二酰胺（ＴＢＭＡ）以甲苯为稀释剂,从硝酸介质中萃取硝酸和铀（Ⅵ）的机理。在该萃取体系中,ＴＢＭＡ和 ＨＮＯ_３形成 ＴＢＭＡ· ＨＮＯ_３,和 Ｕ（Ⅵ）形成为 ＵＯ_２（ＮＯ_３）_２· ３ＴＮＭＡ。借助红外光谱分析,确定了在萃合物中ＮＯ_３~－不参与ＵＯ_２~（２＋）的直接配位,并对萃合物中配体的配位方式进行了讨论。     

三硝酸根二(N,N,N'''',N''''-四丁基丙二酰胺)合镨(Ⅲ) 配合物的晶体结构及热分解性质

双酰胺萃取剂由于具有螯合性能,能从硝酸介质中萃取三价、四价、六价锕系元素,从而引起研究者的广泛兴趣[1,2].其降解产物对萃取过程影响很小,能够燃尽,易于处理,合成也较容易,因此在核燃料后处理及绿色萃取化学方面具有很好的发展前景.     

N,N,N'',N''-四丁基丁二酰胺萃取Tb(Ⅲ)的研究

国内外在四取代双酰胺类萃取剂萃取铀(IV)、钍(IV)的性能研究方面已经做了大量工作[1-3],但对核废料中共存稀土元素的萃取研究较少[4].本文合成了N,N,N',N'-四丁基丁二酰胺(TBSA),详细研究了其萃取Tb(Ⅲ)的性能.     

N,N,N＇,N＇-四丁基丙二酰胺萃取Tb(Ⅲ)的研究

取代酰胺类萃取剂因其易合成、分解产物易除去而不影响萃取工艺流程等优点,在核燃料后处理方面显示出很好的应用前景.国内外在该类萃取剂萃取铀(Ⅵ)、钍(Ⅳ)以及硝酸的性能研究方面已经做了大量工作[1,2],但对高放废液中共存稀土元素的萃取研究报道较少[3].     

N,N,N'''',N''''-四丁基戊二酰胺萃取镧系元素研究

双酰胺萃取剂具有螯合性能，能从硝酸介质中萃取各价态锕系元素。其降解产物对萃取过程影响很小，能够燃尽，易于处理，合成也较容易，因此被认为是在高放废液的分离-嬗变工艺以及稀土湿法冶金等方面很有前途的一类萃取剂，IBGA萃取硝酸、铀(Ⅵ)和钚(Ⅳ)及其配合物结构研究已有报道，但关于从硝酸介质中萃取稀土元素的系统研究报道较少。我们对，IBGA萃取多种稀土元素的性能进行了详细考察，本文报道镧(Ⅲ)、镨(Ⅲ)、钆(Ⅲ)和铒(Ⅲ)的萃取研究结果。     

N,N,N'''',N''''-四丁基丙二酰胺萃取Yb(Ⅲ)的研究

取代酰胺类萃取剂易合成、分解产物易除去可用于萃取铀(Ⅳ)、钍(Ⅳ)，但对高放废液中共存稀土元素的萃取研究较少。本文在以前研究工作的基础上，进一步探讨了TBMA萃取Yb(Ⅲ)的性能。     

N, N, N′, N′-四丁基丙二酰胺萃取Pr3+的研究

利用丙二酸二乙酯与二正丁胺反应高收率的制备了N，N，N′，N′-四丁基丙二酰胺(TBMA)萃取剂。研究了硝酸浓度、硝酸锂浓度、萃取剂浓度以及温度等对萃取Pr(Ⅲ)分配比的影响，确定了萃合物的组成，得到了不同稀释剂中萃取反应的热力学数据。结合红外光谱和摩尔电导数据初步推断了萃合物的结构。     

Extraction of Dy(III) with N,N,N',N'-tetrabutylmalonamide

The extraction behavior of N,N,N',N'-tetrabutylmalonamide (TBMA) employing toluene as diluent toward Dy(III) has been investigated. The effect of the concentrations of nitric acid, lithium nitrate and extractant and also of the temperature on the distribution ratio has been studied. The stoichiometry found for the Dy(III) extracted species suggests a structure such as Dy(NO₃)₃ ^.3TBMA. An attempt has been made to establish the structure of the isolated extracted species recurring to the data of IR.     

N,N,N‘,N’—四己基丙二酰胺从硝酸介质中萃取铀（Ⅵ）

以甲苯为稀释剂研究了N，N，N'，N'－四己基两二酰胺从硝酸介质中萃取硝酸和铀（Ⅵ）的性能．考察了水相硝酸浓度、李取剂浓度、硝酸钠浓度以及温度对萃取分配比的影响，确定了萃合物的组成．借助红外光谱分析了萃合物的结构．求得了萃取硝酸和硝酸铀酰的平衡常数及反应的热力学焓变．与N，N，N'，N'－四丁基丙二酰胺萃取铀的性能比较，发现烷基链长的增加减少了三相生成的倾向，但酰胺的萃取能力却下降．     

Mechanism for Solvent Extraction of Lanthanides from Chloride Media by Basic Extractants

The solvent extraction of lanthanides from chloride media to an organic phase containing an anion exchanger in the chloride form is known to show low extraction percentages and small separation factors. The coordination chemistry of the lanthanides in combination with this kind of extractant is poorly understood. Previous work has mainly used solvent extraction based techniques (slope analysis, fittings of the extraction curves) to derive the extraction mechanism of lanthanides from chloride media. In this paper, EXAFS spectra, luminescence lifetimes, excitation and emission spectra, and organic phase loadings of lanthanides in dry, water-saturated and diluted Aliquat 336 chloride or Cyphos IL 101 have been measured. The data show the formation of the hydrated lanthanide ion [Ln(H₂O)_8–9]³⁺ in undiluted and diluted Aliquat 336 and the complex [LnCl₆]^3? in dry Aliquat 336. The presence of the same species [Ln(H₂O)_8–9]³⁺ in the aqueous and in the organic phase explains the small separation factors and the poor selectivities for the separation of mixtures of lanthanides. Changes in separation factors with increasing chloride concentrations can be explained by changes in stability of the lanthanide chloro complexes in the aqueous phase, in combination with the extraction of the hydrated lanthanide ion to the organic phase. Finally, it is shown that the organic phase can be loaded with 107 g·L^?1 of Nd(III) under the optimal conditions.