6-取代嘌呤的电化学行为及与DNA的相互作用

应用循环伏安法和微分脉冲伏安法研究了6-糠氨基嘌呤(6-KT)和6-巯基嘌呤(6-MP)在汞电极上的电化学行为及与小牛胸腺DNA的相互作用.结果发现,6-KT和6-MP的循环伏安曲线均显示两对分别表征为扩散控制和吸附控制的氧化还原波.扩散控制波的氧化峰电流随6-取代嘌呤浓度在0.1~50.0μmol.L-1范围内呈现良好的线性关系.依据预吸附时间和溶液pH值对吸附控制波的还原峰电位和峰电流的影响,讨论了6-KT和6-MP在汞电极上的吸附机理.作者认为,6-KT乃通过部分插入作用与DNA结合,而6-MP与DNA间的相互作用为静电模式.     

6-苄氨基嘌呤的电化学行为及与DNA的相互作用

应用循环伏安法、微分脉冲伏安法和紫外光谱法研究了6-苄氨基嘌呤(6-BA)在汞电极上的电化学行为,及与小牛胸腺DNA的相互作用.结果发现,6-BA的循环伏安曲线显示三对扩散或吸附控制的氧化还原波.扩散波的氧化峰电流随6-BA浓度在0.1～50.0 μmol·L-1范围内呈现良好的线性关系.依据预吸附时间和溶液pH值对吸附波的还原峰电位和峰电流的影响,讨论了6-BA在汞电极上的咐附机理.另外,6-BA的还原峰电流随DNA浓度的增加而减小,峰电位正移,紫外吸收峰出现明显的减色效应,认为6-BA通过部分插入作用与DNA结合,结合常数为2.3×103L·mol-1.     

二茂铁及其与DNA复合物的电化学行为

在Tris-NaCl(pH=7.2)缓冲溶液中, 应用循环伏安法、微分脉冲伏安法、旋转圆盘电极实验、电化学阻抗谱等技术研究了二茂铁在旋转碳纳米管(CNT)修饰电极上的电化学行为及其与小牛胸腺DNA的相互作用. 结果表明, 二茂铁及其与双链DNA的电活性产物在静止的CNT修饰电极上均呈现一对基本可逆的氧化还原峰；在旋转电极上呈现出明显的极限扩散电流, 电化学阻抗谱呈现一个压扁的半圆. 二茂铁与DNA的作用在扩散控制过程中表现为峰电流和极限扩散电流随DNA浓度增大而减小；电化学控制过程则表现为电化学反应电阻随DNA浓度增大而增大, 条件电位下的速度常数也有一定程度的减小.     

没食子酸在电活化玻碳电极上的电化学行为及测定

采用循环伏安法和线性扫描伏安法对没食子酸在电活化玻碳电极上的电化学行为进行了研究。玻碳电极在pH7.0的磷酸盐缓冲溶液中,用恒电位法在1.7 V电位阳极氧化400 s。然后在pH3.0的柠檬酸盐缓冲溶液中,没食子酸在0.479 V和0.442 V处有一良好的氧化还原峰,在0.02～0.40 V s-1范围内,其氧化峰电流与扫描速率呈良好线性关系,表明电极过程为受吸附控制的准可逆过程。线性循环伏安法的氧化峰电流与没食子酸浓度1×10-6～1×10-4mol L-1范围内呈良好的线性关系(r=0.980 6),检出限为7.6×10-7mol L-1(S/N=3)。该方法操作简便,重现性较好,并应用此法分析了健民咽喉片剂中的没食子酸的含量。     

Dawson型磷钨杂多阴离子P2W18O6-62的电化学性质和对O2还原的电催化作用

用循环伏安、交流伏安和交流阻抗法对Dawson型磷钨杂多阴离子P2W18O66-2的电化学性质进行了详细研究,循环伏安结果显示,P2W18O66-2在pH2.52的0.1mo·lL-1Na2SO4+NaHSO4溶液中有两对可逆的单电子还原-氧化波和两对可逆的双电子还原-氧化波.单电子波的峰电位和电流与溶液的pH无关,双电子波的峰电位则随溶液pH的增加而负移,峰电流降低,表明双电子电极过程完全受扩散控制,实验测定其扩散系数(DO)为2.5×10-6cm2-1.循环伏安结果表明P2W18O6-62的第III对波对O2还原为H2O2具有显著的电催化作用,催化效率约达300%.将P2W18O6-62应用于PW11O39Fe(III)(H2O)4-构成的类电-芬顿过程,使该过程对硝基苯的降解效率显著提高.     

甘草苷在悬汞电极上的电化学行为及方法研究

运用循环伏安法(CV)考察了甘草苷在悬汞电极(HMDE)上的电化学还原行为,在-0.7~-1.7 V(vs.SCE)电位窗口及0.10 mol/L(NH4)2SO4溶液中甘草苷在HMDE上的循环伏安行为是一在低扫描速度(<100 mV/s)下受吸附控制,在高扫描速度下受扩散控制的不可逆还原过程,还原峰电位(Epc)为-1.491 V。运用计时库仑法(CC)、计时电流法(CA)测定并计算了甘草苷的电荷传递系数α、扩散系数D以及表观速率常数Kf等电极过程动力学参数。初步探讨了甘草苷在HMDE上的反应机理,同时运用方波伏安法(SWV)研究了甘草苷在HMDE上的方波伏安行为,还原峰电流与其浓度在1.2×10-6~1.2×10-5mol/L及1.2×10-5~1.2×10-3mol/L范围内呈良好的线性关系,相关系数R=0.9936及0.9966,检出限8.0×10-7mol/L,据此可建立直接电化学测定甘草苷含量的方法。     

氨基硅油修饰碳糊电极阳极伏安法测定叶酸

在pH 6.8的B-R缓冲溶液中,采用氨基硅油修饰碳糊电极做工作电极,线性扫描伏安法对叶酸进行测定。伏安图上出现一灵敏的氧化峰,其峰电位EPa=+0.84 V,峰电流与叶酸的浓度在1.6×10-7~6.5×10-6mol.L-1范围内呈线性关系,检出限(3S/N)为7.2×10-8mol.L-1。富集时间为100 s,同时采用循环伏安法研究叶酸在氨基硅油修饰碳糊电极上的氧化还原反应,结果表明此电极反应为一不可逆的吸附过程。     

纳米金/多壁碳纳米管修饰电极伏安法测定2,4-二硝基苯酚

多壁碳纳米管(MWCNT)和纳米金溶胶(AuNPs)经混合分散后修饰于玻碳电极表面,制成复合纳米材料修饰电极。采用循环伏安法研究了2,4-二硝基苯酚(2,4-DNP)在该修饰电极上的电化学行为,试验表明复合修饰电极对2,4-DNP具有良好的电催化作用。循环伏安曲线上观察到一对可逆的氧化还原峰,氧化峰电位为0.183V,还原峰电位为0.125V。同时对影响2,4-DNP电化学测量的试验条件进行了优化。在最佳条件下,2,4-DNP浓度在5.0×10-6~4.0×10-4 mol·L-1范围内与其氧化峰电流呈线性关系,在此基础上,提出了直接测定2,4-DNP的线性扫描伏安法,回收率在94.0%~104%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在2.0%~3.0%之间。     

方波伏安法测定紫草素及其电化学行为的考察

电化学伏安行为研究表明,在pH 3.98的HAc-NaAc(20%乙醇)缓冲溶液中,紫草素在玻碳电极产生了一对氧化还原波,并证实这一反应是受吸附控制为主的电极过程.同时选用方波伏安法以氧化峰为对象考察峰电流与药物浓度的关系,结果表明:峰电流与紫草素浓度在2.08×10-8～1.82×10-6 mol/L范围内呈较好线性关系.方法用于中药药品紫草中紫草素及其衍生物总含量的测定,样品不经预处理分离即可直接测定,结果令人满意.     

盐酸阿霉素在玻碳电极上的电化学行为研究及分析应用

采用线性扫描伏安法和循环伏安法研究了盐酸阿霉素在玻碳电极上的电化学行为及电极反应机理,优化了测定盐酸阿霉素的各实验参数。结果表明,在0.01 mol/L的HCl溶液中,盐酸阿霉素在-0.40 V处出现(vs.SCE)一灵敏的还原峰,峰电流与其溶液浓度在5.0×10-8~1.0×10-6mol/L(r=0.999)和1.0×10-6~1.0×10-5mol/L(r=0.998)范围内呈良好的线性关系,检出限为1.0×10-8mol/L。并用循环伏安法研究了盐酸阿霉素的峰电流性质,发现电极反应属于准可逆过程,出现一对灵敏的氧化还原峰,体系属准可逆吸附波。利用盐酸阿霉素在玻碳电极的电化学行为建立的分析方法可用于盐酸阿霉素的质量监控及药代动力学研究。