Versuch einer Kinetik analytischer Methoden

Zusammenfassung Es wird gezeigt, daß das Studium der elektroanalytischen Methoden, und zwar insbesondere dasjenige der inneren Elektrolyse, zu der Aufstellung von Verfahrenswerten führt. Es ergeben sich die Begriffe der analytisch genutzten Arbeit und Leistung sowie der analytisch nutzbaren Arbeit und Leistung. Von diesen 4 Kategorien geben die ersteren die in jedem Falle aufgewandte Energie, während die letzteren sich aus einer Fülle von Einzelbestimmungen als Mittelwerte errechnen lassen. Es sind die Normenwerte für das vorgeschriebene Verfahren. Man wird aus ihnen nicht nur ersehen, wie die Einzelwerte schwanken (relative Genauigkeit), sondern auch, wie durch Änderung der Arbeitsvorschrift eine Verbesserung oder Verschlechterung herbeigeführt wird. Dabei wird man sich mit Vorteil der Bestimmung des inneren Widerstandes nach dem Leistungsgesetz bedienen.Herrn Prof. Dr. W. Geilmann zum 60. Geburtstag gewidmet.     

The structure of “photobilirubin”

Anaerobic irradiation of bilibrubin in the region of the main absorption band produces the diastereomers of (Z,E)- and (E,Z)-configurations with high quantum yield. The structure of these photobilirubins is proven by a chemical correlation with the corresponding diastereomers of biliverdindimethylester characterised before. Their¹H-NMR spectroscopic features have been recorded and are discussed.

---

Die Struktur der Photobilirubine

Zusammenfassung Anaerobe Bestrahlung von Bilirubin im Gebiet der Hauptabsorptionsbande ergibt in hoher Quantenausbeute die Diastereomeren der Konfigurationen (Z,E) und (E,Z). Die Struktur dieser Photobilirubine wird durch eine chemische Korrelation mit den entsprechenden bekannten Diastereomeren des Biliverdindimethylesters bewiesen. Die¹H-NMR-Daten der Diastereomeren werden diskutiert.

     

Über zwei Autoxidationsprodukte des Apomorphins

Zusammenfassung Wie bereits früher¹ mitgeteilt, lassen sich aus autoxidierten wäßrigen Lösungen von Apomorphin-Hydrochlorid zwei Oxidationsprodukte isolieren. Diese beiden Substazen (im folgenden als Substanz A und Substanz B bezeichnet) werden näher charakterisiert.Mit 2 Abbildungen     

Bestimmung einer Phasenumwandlungstemperatur mit der Differentialthermoanalyse. II

Zusammenfassung Die Temperatur einer Phasenumwandlung, verfolgt mit der Differentialthermoanalyse, kann aus der Abweichung der DTA-Kurve von der Basislinie oder aus dem einfach zu konstruierenden onset-Punkt bestimmt werden. Ein Vergleich beider Verfahren zeigt, daß das Verfahren, das auf dem onset-Punkt basiert, zwar mit einem systematischen Fehler behaftet ist, aber frei von individuellen Interpretationen beim Auswerten ist. Der systematische Fehler läßt sich klein halten, indem man möglichst langsam aufheizt, bzw. abkühlt.Teil I: diese Z. 266, 21 (1973).     

Material- und Signalflu?

Zusammenfassung Der industrielle Produktionsprozeß wird gedanklich aufgeteilt in einen Arbeits- und einen Informationsprozeß. Ausgangspunkt des Informationsprozesses ist die Probenahme aus dem Materialfluß. Die Bedeutung repräsentativer Proben sowie Fragen diskontinuierlicher und kontinuierlicher Probenahmeverfahren werden behandelt.Die aus der Analyse stammenden Signale werden nach statistischen Methoden in spezieller Weise angeordnet. Danach wird der Informationsgehalt analytischer Nachrichten nach Regeln der Informationstheorie errechnet. Die Übertragung des Informationsgehaltes in der Zeit ergibt einen Informationsfluß.Der vom Arbeitsprozeß tatsächlich benötigte Informationsfluß und der von der Analytik bereitgestellte Informationsfluß werden verglichen und in ein Gleichgewicht gebracht. Daraus werden Rückschlüsse auf eine notwendige und ausreichende Analytik gezogen. Es ist das Ziel des analytischen Informationsprozesses, die Entropie des Arbeitsprozesses auf ein Minimum herabzusetzen.

---

Material and signal flow

An industrial production process is considered to be divided into a working process and an information process. Starting point for the information process is the sampling of a material flow. The meaning of representative samples as well as questions of continuous and non-continuous sampling methods are discussed.The signals coming out of analysis are arranged in a special way according to statistical methods. Thereafter the information content is calculated by using rules of the information theory. The transmission of the information content within a certain time results in an information flux.The information flux actually required by the working process is compared to the information flux provided by analysis; and both are put into an equilibrium followed by considerations on necessary and sufficient analytical actions. It is the aim of analytical information processes to reduce the entropy of the working process to a minimum.

     

Tautomerism and stereochemistry of dihydroxyperylenequinones: Force field investigations

Summary Stereochemistry and tautomerism of cercosporin and several of its partial structure models were investigated using an MM2 derived force field method. Besides the propeller type conformer, which was found before by X-ray crystallography, the complicated energy hypersurface was shown to contain a novel double-butterfly conformer of similar stability. The interconversion barrier between these conformers and their enantiomers was found to be unusually high due to buttressing effects of neighbor substituents. Judged from the calculations, the 4,9-tautomer of cercosporin could also be present in favoring instances besides the 3,10-tautomer, whereas the 3,9-tautomer is strongly destabilized.

---

Tautomerie und Stereochemie von Dihydroxyperylenchinonen: Untersuchungen mit Hilfe der Kraftfeld-Methodik

Zusammenfassung Die Stereochemie von Cercosporin und einigen seiner Partialstrukturmodelle wurde Hilfe einer von MM2 abgeleiteten Kraftfeldmethodik untersucht. In der komplizierten Energiehyperfläche wurde neben dem aus der Röntgenstrukturanalyse bekannten Propeller-Konformeren auch ein neues Doppelschmetterling-Konformer ähnlicher Stabilität aufgefunden. Die Interkonversionsbarrieren zwischen diesen Konformeren und ihren Enantiomeren sind außergewöhnlich hoch, was auf einen Buttressing-Effekt der benachbarten Substituenten zurückgeführt wurde. Aus den Rechnungen folgte auch, daß neben dem 3,10-Tautomeren in günstigen Fällen auch das 4,9-Tautomere des Cercosporins vorliegen kann, wogegen das 3,9-Tautomere stark destabilisiert ist.

     

Zur Literaturdokumentation in der Analytischen Chemie

Zusammenfassung Der in den Referatezeitschriften Chemical Abstracts, Analytical Abstracts und Fresenius Zeitschrift für Analytische Chemie erkennbare alphabetischsystematische Aufbau der Indexregister wird dargestellt und beurteilt. Die Beispiele stammen aus den Indexabschnitten Atomabsorptionsspektrometrie (Methode), Phenole (Stoff) und Boden (Material). Unter Berücksichtigung der Ergebnisse werden Vorschläge zur benutzerfreundlichen Gestaltung eines analytisch-chemischen Indexsystems nach einer 3-W-Regel (Fragen nach WAS, WIE und WORIN, WOZU?) gemacht und diese Anforderungen an einer Stichprobe von 47 Referaten von Veröffentlichungen aus 21 verschiedenen Zeitschriften in den Indices der Referatzeitschriften überprüft. Die Recall-Raten nach den vorgegebenen Schlüsselwörtern für jede Teilfrage der 3-W-Regel liegen zwischen 3 und 51% und für die Frage nach der Methode mit 3–14% am niedrigsten.

---

Literature documentation in analytical chemistryIII. Structure and valuation of index systems

Summary The recognizable alphabetic-sytematic structure of the indices in the abstract journals Chemical Abstracts, Analytical Abstracts and Fresenius Zeitschrift für Analytische Chemie is described and criticized. The examples are taken from the index sections atomic absorption spectrometry (method), phenols (substance) and soil (material). In consideration of the results and taking into account the needs of the user suggestions for the construction of an analytical-chemical index system according to a 3-Wprinciple (questions for what, in what way and wherein, whereto) are given, and these requirements are proved by a random sample of 47 abstracts from publications of 21 diverse journals taken from the indices of the abstract journals. The recall ratios resulting from the pretended key words for every sectional question of the 3-W-priciple are between 3 and 51%; for the question as to the method they are most inferior with 3–14%.

---

---

Teil II siehe Fresenius Z Anal Chem 304:28 (1980)