2D NMR研究呋喃糖Grignard加成产物的绝对构型

通过对相应呋喃糖进行Grignard亲和加成合成了苯基及苄基取代呋喃糖.所得主要产物的结构和绝对构型通过二维核磁共振进行了研究.其结果通过计算机分子模拟优化,并进行了比较和确认.     

应用核磁共振测定有机化合物绝对构型的方法

综述了应用核磁共振测定有机化合物绝对构型的各种方法. 根据方法的原理，将方法分为两类，一类是应用芳环抗磁屏蔽效应测定有机化合物绝对构型的NMR方法，包括M os her法，改进的Mosher法，MPA以及其他AMAs手性试剂方法；另一类是应用配糖位移效应测定有机化合物绝对构型的NMR方法，包括4-O-苯甲酰基葡萄吡喃糖甙方法和岩藻呋喃糖甙 方法等. 本综述包括各种方法的原理，测定绝对构型的步骤等.     

含手性膦配体的铑化合物的NMR研究

利用1D和2D NMR技术.对含有手性膦配体的铑化合物trans-((3-MBPA)₂Rh(CO)Cl)(1)和trans-((2-MBPA)₂Rh(CO) Cl)(2),进行¹H和¹³C NMR谱分析,归属了所有的¹H和¹³C NMR谱线,并根据磷和铑的偶合常数及羰基与磷,铑的偶合常数确定它们是反式构型.     

用NMR技术研究蛋白质-配体相互作用

蛋白质-配体相互作用的研究对理解生命过程、药物设计和药物筛选具有相当重要的科学意义和巨大的经济价值. NMR是研究蛋白质-配体相互作用的最有用的技术之一,有着显著的优势. 本文综述了近年来国际上用NMR技术研究蛋白质-配体相互作用的发展状况和趋势,先介绍表征蛋白质-配体相互作用的重要参数,然后介绍如何判断蛋白质或配体与复合物的化学交换类型以及所能获得的有关蛋白质-配体相互作用的信息,最后介绍具体用于研究蛋白质-配体相互作用的若干NMR技术以及基于NMR的药物筛选技术.     

β-环糊精手性识别D/L-樟脑磺酸的NMR研究

利用高分辨液体NMR技术考察了D_2O中β-环糊精与手性药物D/L-樟脑磺酸对映体之间的相互作用, 结果表明樟脑磺酸对映体能够进入β-环糊精的疏水空腔并与之发生手性相互作用. β-环糊精能够手性识别樟脑磺酸对映体. 化学计量关系实验和2D ROESY实验结果表明, 樟脑磺酸对映体的疏水结构只能从β-环糊精疏水空腔的宽口端进入, 并形成化学计量比为1∶1的非对映体络合物.     

β-环糊精手性识别D/L-樟脑磺酸的NMR研究

利用高分辨液体NMR技术考察了D₂O中β-环糊精与手性药物D/L-樟脑磺酸对映体之间的相互作用,结果表明樟脑磺酸对映体能够进入β-环糊精的疏水空腔并与之发生手性相互作用. β-环糊精能够手性识别樟脑磺酸对映体. 化学计量关系实验和2D ROESY实验结果表明,樟脑磺酸对映体的疏水结构只能从β-环糊精疏水空腔的宽口端进入,并形成化学计量比为1∶1的非对映体络合物.     

含手性膦配体3-MBPA的铂(Ⅱ)配合物的2D NMR研究

利用一维和二维NMR技术,对含有手性膦配体的铂配合物trans-[Pt(3-MBPAH)₂Cl₂](1)和trans-(Pt(3-MBPA)(3-MBPAH)Cl)(2)进行¹H和¹³C NMR谱分析,否定了化合物(2)的结构为trans-[Pt(3-MBPA)₂]的可能,归属了所有的¹H和¹³C NMR谱线,并根据磷和铂及磷与磷的偶合常数确定它们是反式构型.     

NMR研究β-环糊精对布洛芬的手性识别

用¹H NMR和¹³C NMR研究了β-环糊精对外消旋布洛芬的手性识别. 外消旋布洛芬与β-环糊精形成包合物后,其¹H NMR和¹³C NMR图谱的化学位移和峰形都有所变化,手性碳附近的某些原子所对应的吸收峰裂分为两组信号, 这两组信号分别对应布洛芬的两种対映异构体. 结果显示, 对于布洛芬, β-环糊精是一个方便而有效的手性溶解剂.      

用2D NMR研究凯林内酯酰化物的相对构型

用2D NMR对钙离子拮抗活性成分Pd-Ia的结构进行了深入研究,确切归属了全部碳氢信号,纠正了文献中甲基信号归属的错误。并以此为参考,指定了这类化合物母核碳信号的归属,从而修正了文献中用角甲基碳化学位移值之差决定其C-3'和C-4'相对构型的有关内容,发现在顺式构型中,连接在C-2'的两个角甲基碳化学位移差值大于或等于2ppm,而在反式构型中,这个差值小于或等于2ppm,且△(δC-3'trans-δC-3'cis)>1ppm。     

手性硫脲在DMAP条件下对布洛芬类药物的NMR手性识别

通过1H NMR研究了手性硫脲对布洛芬类药物的手性识别.在4-二甲氨基吡啶(DMAP)的参与下,硫脲对布洛芬类化合物显示出良好的识别效果,并且布洛芬对映异构体的α-H NMR信号与硫脲和DMAP无相互干扰.为了检测硫脲/DMAP对手性布洛芬对映体纯度的分析能力,测定了若干ee.(对换体过量百分数)值的布洛芬溶液,与理论值吻合.     

新18,19-裂乌索酸型三萜皂甙的NMR研究

用二维NMR技术（HMBC和NOESY）研究了从药用冬青属植物满树星中分离出的一新18,19-裂乌索酸型三萜皂甙-满树星甙I（aculeoside I）, 确定了该化合物的碳骨架结构.     

苷类化合物研究Ⅱ——熊果苷和天麻苷类似物的NMR研究

本文用NMR的¹H谱和¹³C谱确定了一系列万同取代基的熊果苷类似物和天麻苷类似物的结构,研究了熊果苷类似物的端基构型,指出了不同构型图谱的特征,用所得的结论推断出天麻苷类似物的端基构型为β型.     

苷类化合物研究Ⅱ——熊果苷和天麻苷类似物的NMR研究

本文用NMR的~1H谱和~(13)C谱确定了一系列万同取代基的熊果苷类似物和天麻苷类似物的结构,研究了熊果苷类似物的端基构型,指出了不同构型图谱的特征,用所得的结论推断出天麻苷类似物的端基构型为β型.     

α-卤代桂皮酰胺类化合物的UV,1H NMR及构型研究

本文报道了12对芳环取代的-α-卤代桂皮酰胺类化合物的UV及¹H NMR。并通过λmax和¹H NMR谱中酰胺氮上的氢及双键β-烯氢的化学位移判断它们的构型,这种判断结果已为X光衍射确证。     

苯二酚及氨基酚磷酰化衍生物的合成及NMR测定

以亚磷酸二乙酯为磷酰化试剂,通过Atherton-Todd反应分别对邻间对苯二酚和氨基苯酚6种化合物进行了磷酰化改造. 通过此方法得到了其相关磷酰化衍生物,并首次给出了相关磷酰化产物的波谱数据.     

绿柱虫二萜二醇A在手性位移试剂Eu(tfc)_3存在下的~1H—NMR研究

本文研究了在手性位移试剂Eu(tfc)_3存在下,绿柱虫二萜二醇A(clavudiol A)(⊥)中各甲基的化学位移变化,并对19-甲基和20-甲基的~1H-NMR进行了归属。     

阿莫西林与锌(Ⅱ)、镉(Ⅱ)、汞(Ⅱ)配合物的合成及配位位置的研究

阿莫西林是一种广谱抗生素,本文通过共沉淀法合成了阿莫西林与d¹⁰组态金属离子的固体配合物,并对其进行了光谱及波谱研究,确定了配合物的配合机理及配位点.     

南海海绵Dysidea fragilis中两个倍半萜内酯的NMR研究

用一维¹H、¹³C NMR谱、DEPT ¹³C NMR谱、选择性远程DEPT ¹³C NMR、¹H-¹H COSY和¹³C-¹H COSY二维核磁共振技术研究了南海海绵Dysidea fragilis中的两个倍半萜herbadysidolide(1)和furodysinin lactone(2),确认了化学结构,并对其¹³C NMR和¹H NMR谱进行了归属.药理活性试验表明:1和2具有一定的心血管活性.