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研究了11双取代苯在丙酮离子体系中的离子-分子反应特性及加合离子的碎裂反应特性,发现推电子基有利于加合反应的发生而吸电子基不利于加合反应的发生。双取代异构体的加合产物相对强度可以反映出它们取代基的位置及其性质的差异。邻苯二胺与乙酰基离子形成的加合离子在碎裂反应过程中可以发生与液相中胺的还原烷基化反应相类似的碎裂反应。 相似文献
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本文研究了中-四(对三甲胺基苯基)金属卟啉(MeTPI,Me=H_2,Zn(Ⅱ),Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Mn(Ⅲ),Co(Ⅲ))光敏化还原甲基紫精(MVI_2)反应,用动力学方程参数a,诱导时间t_i和初始反应速率V_0来衡量光敏剂的优劣.同时讨论了不同的取代基以及不同的轴向配体对光敏剂光敏性的影响.结果表明:Zn(Ⅱ)TPI的光敏性较好;含氮芳香有机碱对光敏剂起“增敏”作用,并且通过引入带有正电荷的轴向配体,使“增敏”效果更加显著,同时发现,脂肪胺起“降敏”作用. 相似文献
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气液色谱法是研究酸碱相互作用热力学性质的有效方法之一,适合于气液表面化学反应的研究,可以得到一些用其他方法难以获得的热力学参数,丰富了表面化学领域的研究,具有重要的理论意义和应用价值。文献[1—4]利用气液色谱法测量了Ni[THDD]2、Ni[(C8H17O)2PS2]2与含氮、含氧有机碱加合反应的平衡常数、标准焓变和标准熵变值。作为酸碱加合反应研究的一部份,本文测定了Ni[C8H17O)2PS2]2与五员杂环化合物呋喃、噻吩和吡咯反应的热力学参数。 相似文献
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Ni[S_2P(OCH_2CH_2Ph)_2]_2与4-甲基吡啶加合反应及加合物的结构表征 总被引:2,自引:0,他引:2
采用紫外光谱法研究了Ni[S_2P(OCH_2CH_2Ph)_2]_2与4-甲基吡啶的加合反应,测定了反应的平衡常数:β_1=39.5(R_1=1)和β_2=2.20×10_4(R_2=0.9981).用元素分析、红外光谱、单晶X-射线衍射法对合成的加合物Ni[S_2P(OCH_2CH_2Ph)_2]_2·(4-MePy)_2进行了结构表征.加合物为单斜晶系,空间群P2_1/c,晶胞参数:a=1.2920(4)mn,b=1.7498(4)nm,c=1.0979(3)nm,α=90.00°,β=113.05(3)β,γ=90.00°. 相似文献
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研究了不同的有机溶剂中四苯基钴卟啉(Co(Ⅱ)TPP)的光助还原O2反应,详细讨论了溶剂效应和有机碱的轴向配位效应对光还原反应的影响,同时对反应机理进行了探讨。结果表明,溶剂的极性越大或有机碱的轴向配位能力越强时,光还原O2反应的速率越大。 相似文献
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八乙基金属卟啉的轴向配位反应研究及稳定常数测定 总被引:1,自引:0,他引:1
测定了八乙基金属卟啉 (OEP) M中当M=Zn, Cu, FeCl 或 MnCl时在CH2Cl2, N,N-二甲基甲酰胺(DMF), 二甲亚砜(DMSO), 吡啶(Py)等4种不同非水溶剂中的紫外-可见光谱, 探讨了溶剂的性质对八乙基金属卟啉光谱的影响. 结果表明八乙基锌、铁、锰卟啉在CH2Cl2中能够与配位溶剂如DMF, DMSO或pyridine 等发生轴向配位反应生成五配位或六配位的金属卟啉配合物. 用微量光谱滴定法测定了Zn、 Fe、 Mn等金属卟啉和配位溶剂发生轴向配位反应的稳定常数(logK). 讨论了中心金属离子的电负性以及配位溶剂的给电子能力对稳定常数的影响. 相似文献
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本文以四-(对氨基苯基)卟啉和N-氯乙酰缬氨酸为原料,在DMF中首次合成了一种新型的含二肽基团的四苯基卟啉,四-(对甘-缬二肽苯基)卟啉(H2L),及其Mn(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物MnLCl, FeLCl, CoL, NiL, CuL, ZnL,用元素分析、红外光谱、电子光谱、荧光光谱、氢核磁共振谱和激光拉曼光谱进行了表征,研究了这些新型配合物与含N、S碱的轴向加合性质。 相似文献
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锌卟啉轴向配合物的光谱特性及配位二聚体分子内的能量传递 总被引:2,自引:0,他引:2
通过轴向配位作用构造了ZnTPP-H2(m-py)TPP卟啉二元体系,研究了配位二聚体的可见吸收光谱和荧光发射光谱特性,考察了二聚体分子内的能量传递过程,观察到能量从激发态ZnTPP*流向H2(m-py)TPP。作为对比,研究了ZnTPP-py体系的可见吸收光谱和荧光发射光谱。轴向配位的吡啶引起了ZnTPP荧光光谱明显红移,没有分子内的能量转移过程发生。用吸收光谱和荧光光谱方法计算了加合反应的平衡常数,得到了基本一致的结果。 相似文献
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[t-BuNSiMe_2(2,7-t-Bu_2Flu)]ZrMe_2 and[t-BuNSiMe_2(3,6-t-Bu_2Flu)]ZrMe_2 were synthesized,and the solid structure of complex[t-BuNSiMe_2(2,7-t-Bu_2Flu)]ZrMe_2 was elucidated by single crystal X-ray analysis.These complexes were applied for propylene polymerization using dried modified methylaluminoxane as a cocatalyst at 0℃and 20℃in toluene.Both systems did not show activity at 0℃,but they conducted the polymerization at 20℃.The introduction of t-butyl substituents to the fluorenyl ligand improved the ac... 相似文献
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镍卟啉临氮和临氢反应行为的研究 总被引:6,自引:1,他引:5
通过高压连续微型反应装置,对镍-2,3,7,8,12,13,17,18-八乙基卟啉(Ni-OEP)在氮气和氢气中的反应行为进行了研究,实验结果表明,镍卟啉在氮气中的稳定性非常高,只有在高温(500℃左右)下才发生分解;而在氢气中,镍卟啉的生经低,即使不存在催化剂,反应条件较为温和(温度不超过400℃,压力小于10MPa),也有相当一部分镍卟啉发生分发,脱除所配合物的金属;镍卟啉的临氢脱金属反应过程中分两步,第一步是卟啉分中一个吡咯环上的外环双键加氢生成镍卟酚,第二步镍卟酚分解,金属脱除. 相似文献
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混合金属簇(PhC≡CPh)(PhCH=CPh)Co3Ru(CO)9和(PPh3)Fe2Co(CO)7(NO)S的合成与表征 总被引:1,自引:0,他引:1
对于羰基混合金属簇的合成,利用配体的交换反应,制备含有不同配体的羰基混合金属簇。配体取代后的羰基金属簇的性质发生了变化,如可逆氧化还原性质[1],催化活性与选择性[2]等。由于过渡金属原子的性质各不相同,配位取代反应也有很大差异,所以研究配体取代反应,制备含有不同配体的羰基过渡金属簇成为金属簇化学的重要组成部分。 相似文献
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5,10,15,20—四(对—乙酯苯基)卟啉LB膜的结构 总被引:1,自引:0,他引:1
对卟啉类化合物LB膜的结构、电性质和气敏性的研究已见报道。本文利用膜天平和UV-Vis分光光度计研究了标题化合物在气-液界面上的成膜特性、分子间相互作用和LB膜的结构。5,10,15,20-四(对-乙酯苯基)卟啉(TPEPP)由5,10,15,20-四(对-氰苯基)卟啉和乙醇酯化得到。元素分析测定值与计算值相符。λ(CHCl_3,nm):421,515,550,590,645;ν(KBr压 相似文献