相转移催化合成2-苯基喹啉衍生物

以喹啉(1)和取代苯肼(2a~2d)为原料,K₂S₂O₈为引发剂,TBAB为相转移催化剂,乙腈为溶剂,经自由基反应合成了4个2-苯基喹啉化合物（3a~3d, 3d为新化合物）,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-ESI-MS表征。以3a的合成为模板反应,研究了引发剂,溶剂和反应温度对3收率的影响。结果表明：在最佳反应条件(1 1.0 mmol, 2 1.2 eq., K₂S₂O₈ 2.0 eq., TBAB 0.2 eq.,于室温反应4 h)下,3a~3d收率54%~72%。     

取代8-羟基喹啉钌络合物催化Friedl?nder反应合成喹啉衍生物

Friedl?nder喹啉合成法是以邻胺基芳基醛或酮与有α-亚甲基的酮环化制备喹啉的反应,报道了一种喹啉钌络合物催化Friedl?nder法合成喹啉的方法.首先,以8-羟基喹啉钌络合物为催化剂,对模板反应邻氨基苯甲醇和苯乙酮合成2-苯基喹啉进行了反应条件优化实验.重点对比研究了8-羟基喹啉钌络合物配体上不同取代基对反应收率的影响,其中5-甲基-8-羟基喹啉(1e)钌络合物催化邻氨基苯甲醇和苯乙酮合成2-苯基喹啉获得了73%的最高收率.结合IR, UV以及密度泛函理论(DFT)计算讨论了配体结构与催化性能之间的关系.提出了β-H消除形成醛过渡态,交叉aldol反应再亚胺环化,最后脱水生成目标产物的可行机理.以(1e)₃Ru为催化剂,在优化的反应条件下进行了底物扩展研究,以69%～94%的收率合成了32个不同取代的喹啉衍生物,验证了方法的普适性.     

8-氨基喹啉衍生物的合成

盐酸6-甲氧基-8-二异丁氨基乙氨基喹啉对感染曼氏血吸虫病的实验动物疗效试验,据称治愈率达97%。我们不仅制备了这个化合物,并改变其核上的取代基以及侧链,而合成另一些化合物,以供对感染日本血吸虫病的实验动物进行疗效试验。     

喹啉衍生物的合成

以6-氨基胡椒醛为原料,与α-位有活泼亚甲基羰基的化合物发生Friedlander缩合,得到喹啉衍生物3a-3d。其结构经IR,^1H NMR和MS予以证实。3c为未见文献报道的新化合物。     

1,2,3,4-四氢喹啉衍生物合成进展

1,2,3,4-四氢喹啉类化合物是一类重要的含氮杂环化合物,具有众多的生物活性和广泛的用途,因此,四氢喹啉合成新方法的研究受到人们的关注。本文分别从通过氢化还原策略、关环转化反应策略以及通过多分子缩合反应策略等几个方面综述1,2,3,4-四氢喹啉衍生物合成的进展。     

四氢喹啉-4-醇类衍生物的合成

以1,2,3,4-四氢喹啉为初始原料,经N-酰基保护、氧化、脱保护、还原等反应合成了一系列1,2,3,4-四氢喹啉-4-醇类的衍生物,总产率17%~41%,其结构经1H NMR和13C NMR确证。     

氯化锆催化芳胺和正丁醛合成喹啉衍生物

以ZrCl4为催化剂,芳胺和醛为原料,采用"一锅法"合成了喹啉衍生物;考察了空气、催化剂用量、原料比例以及芳胺的取代基等因素对反应收率的影响;利用高分辨质谱和核磁共振谱(1 H NMR、13 C NMR)表征了产物的分子结构.结果表明,以苯胺和正丁醛为原料时,3-乙基-2-丙基喹啉的收率可达65%,同时生成27%的N-丁基苯胺;工艺经改进后,反应条件温和、操作简便、催化剂用量少、产物收率高.     

MCM-41负载ZrCl_4催化喹啉衍生物的合成

喹啉衍生物在生物、医药及精细化学品中有重要的应用。本文以MCM-41负载ZrCl4(ZrCl4/MCM-41)为价廉、无毒及可循环使用的催化剂,以芳香胺和正丁醛为原料,采用"一锅法"合成了一系列2,3-二取代喹啉衍生物,当反应条件为n(苯胺)∶n(正丁醛)=1∶3、40℃下反应5h时,3-乙基-2-丙基喹啉的收率为71%,同时生成N-丁基苯胺的收率为10%。复合催化剂ZrCl4/MCM-41至少可以重复使用3次。     

水滑石负载碘催化合成α-氨基腈类衍生物

以水滑石(LDHs)负载碘(I₂/LDHs)为催化剂,芳香醛、芳香胺和三甲基硅氰(TMSCN)为原料,合成了10种α-氨基腈类衍生物,其结构经¹H NMR确认。优化反应条件为:n_苯甲醛∶n_苯胺∶n_TMSCN=1.0∶1.0∶1.4,水滑石负载碘10(mol)%作催化剂,甲醇为溶剂,搅拌反应10min,收率最高可达98.3%。     

钯催化的三元级联反应合成3-烯基-2-氨基喹啉及其衍生物

研究了一种三元级联反应合成3-烯基-2-氨基喹啉及其衍生物的方法。以二溴代苯胺、叔丁基异氰酸酯和丙烯酸酯为起始原料,在钯催化下,130℃下反应8～12h,合成3-烯基-2-氨基喹啉及其衍生物,均获得较好的收率。并对合成的目标化合物通过NMR谱学进行结构表征。     

水相中可见光曙红Y催化合成异喹啉酮衍生物

建立了一种简单实用的在水相中可见光下2-卤代-N-苯基苯甲酰胺与二苯乙炔为原料,室温条件下,采用便宜、易处理且环境友好的曙红Y作光催化剂,催化反应获得较好收率的一系列的异喹啉酮类产物,生成相应的目标产物最高产率可达到86％,为异喹啉酮类化合物的合成提供了一种简便经济的方法.     

MCM-41负载ZrCl4催化喹啉衍生物的合成研究

喹啉衍生物在生物、医药及精细化学品中有重要的应用。本文以MCM-41负载ZrCl4(ZrCl4/MCM-41)为价廉、无毒及可循环使用的催化剂,以芳香胺和正丁醛为原料,采用"一锅法"合成了一系列2,3-二取代喹啉衍生物,当反应条件为n(苯胺)∶n(正丁醛)=1∶3、40℃下反应5h时,3-乙基-2-丙基喹啉的收率为71%,同时生成N-丁基苯胺的收率为10%。复合催化剂ZrCl4/MCM-41至少可以重复使用3次。     

喹啉-多胺衍生物的合成及其活性评价

设计合成了13个喹啉-多胺衍生物,产物结构均经1H NMR,ESI-MS和元素分析确认.采用噻唑蓝(MTT)法测试了化合物对连二亚硫酸钠损伤肾上腺嗜铬细胞瘤(PC12)细胞的抑制作用,结果表明所有目标化合物对PC12细胞损伤均有较好的抑制作用,部分化合物优于尼莫地平,其中化合物T6和T7的活性最强,10μmol/L浓度下损伤抑制率分别为28.04%和27.58%.     

3-甲基犬尿喹啉酸衍生物的合成

报道了六个具有潜在生物活性 3 甲基犬尿喹啉酸衍生物的合成 .它们以取代苯胺和 3 甲基 2 酮丁二酸二乙酯为起始原料 ,经加成脱水 ,环化而得到 .其中三个新的含氟化合物的结构分别经IR ,1 HNMR ,MS ,元素分析等表征     

微波促进的非催化合成香豆素并[4,3-b]喹啉-6-酮衍生物

在无催化剂,乙醇作溶剂,50℃下微波辐射5~20 min,6-取代-4-氯-3-醛基香豆素和取代苯胺可高效转化为香豆素并[4,3-b]喹啉-6-酮衍生物。该法具有无催化剂、反应时间短、产率高(49~98%)以及操作简单等优点,产物结构经熔点、红外光谱、核磁共振谱等予以确认。     

1,3,5-三嗪-喹啉衍生物的合成与生物学活性研究

设计并合成了4个新的1,3,5-三嗪-喹啉衍生物,并研究这些化合物的胆碱酯酶抑制活性。1,3,5-三嗪-喹啉衍生物的结构通过IR、NMR实验得到证实。利用比色Ellman方法测量合成化合物的胆碱酯酶抑制活性。4个化合物中有3个化合物抑制对乙酰胆碱酯酶具有较好的抑制作用,其中,化合物7-chloro-N-(2-(4-(4-chloro-6-(dibutylamino)-1,3,5-triazin-2-yl)piperazin-1-yl)ethyl)quinolin-4-amine(5d)显示出良好的乙酰胆碱酯酶抑制活性(IC₅₀值为7.74μM)。分子对接显示,化合物5d能与乙酰胆碱酯酶的PAS位点结合。合成的4个化合物对丁酰胆碱酯酶的抑制活性都比较弱,显示出比较好的乙酰胆碱酯酶选择性。     

3-乙基-2-丙基喹啉衍生物的合成工艺研究

以芳胺和正丁醛为原料,对甲基苯磺酸(TsOH)为促进剂,采用"一锅法"合成了3-乙基-2-丙基喹啉衍生物,系统地考察了原料比例、溶剂以及芳胺上取代基对反应的影响,比较了不同的质子酸促进剂对喹啉衍生物产率以及选择性的影响,并对产物进行了核磁共振表征.实验结果表明当用对甲基苯磺酸(TsOH)为促进剂时,3乙基-2-丙基喹啉收率可达到59%,同时生成40%N-丁基苯胺;磷钼酸、浓硫酸也可以选择性地得到喹啉衍生物,但收率较低,分别只有28%和24%.同时,考察了苯胺环上取代基对喹啉收率的影响,当苯环上有供电子基时,有利于喹啉的生成,而吸电子基则不利于喹啉的生成.并推测了反应机理.     

盐酸催化合成α-萘乙酸甲酯

以α-萘乙酸、甲醇为原料,以浓盐酸为催化剂,通过酯化反应合成了植物生长调节剂萘乙酸甲酯。通过正交设计讨论了醇酸摩尔比、催化剂用量、反应时间等因素对酯化产率的影响。在α-萘乙酸50mmol,n(甲醇)：n(α-萘乙酸)=25,催化剂用量为α-萘乙酸质量的17％,反应时间2．0h,酯化温度65℃～69℃的最佳反应工艺条件下,产率97．4％。     

α-氨基苯基膦酸酯衍生物的合成

以苯基二氯化膦为原料,合成了O-丁基苯基亚膦酸酯(1)。利用1中的P-H键与芳醛,芳胺的类M an-n ich反应,一锅煮合成了一系列具有多种潜在生物活性的新型α-氨基苯基膦酸酯(4)。1和4的结构经1H NMR,IR和MS确证。     

碘催化的亚胺Diels-Alder反应：有效地合成四氢喹啉衍生物

Iodine was found to be an efficient catalyst for the imino Diels-Alder reaction of N-arylimine with enol ethers toprovide tetrahydroquinolines in good yields.The influence of the loading of iodine,reaction solvent,the structure ofimine and enol ethers was studied.One pot synthesis of tetrahydroquinolines from aldehyde,aniline and enol etherscatalyzed by iodine was also applicable and provided tetrahydroquinolines in comparable yields.Mild reaction con-ditions,facile experimental procedure,low price of iodine and good yield of products render this new method at-tractive for practical synthesis of many tetrahydroquinoline derivatives.