取代呋喃的合成新方法

本文提供了一种合成2-取代呋喃和2,5-二取代呋喃的方法,即通过碘代烃与末端炔丁醇发生Sonogashira偶联反应,生成3-炔-1-醇,再在Dess-Martin Periodinane的作用下发生异构环化得到一系列2-取代呋喃和2,5-二取代呋喃类化合物。通过该方法得到4种目标物,其结构经~1H NMR、~(13)C NMR和HRMS得到确证。     

1,1-二溴-2-取代苯基乙烯在环化反应中的应用

1,1-二溴-2-取代苯基乙烯是一种重要的有机合成中间体,该类化合物可以以芳醛为原料,通过Corey-Fuch法简便制备,并广泛应用于多取代烯烃、(E)-1-溴-2-取代苯基乙烯、芳炔、1,3-二炔(多炔)、芳炔溴化物和炔胺等化合物的合成。1,1-二溴-2-取代苯基乙烯中的(E)-Br和(Z)-Br存在明显的反应活性差异,因而适合于设计各种串联反应路线。近年来,利用其(E)-Br参与的Stille反应,Heck反应,Suzuki-Miyaura反应,Buchwald-Hartwig等各种偶联反应以及(Z)-Br和取代苯基邻位各种活性反应基团之间的环化反应,以1,1-二溴-2-取代苯基乙烯衍生物为底物合成了异香豆素类、茚类、吲哚类、异吲哚类、苯并噻吩和苯并呋喃类等多种具有重要生理活性或有合成价值的稠(杂)环化合物。本文从合成的化合物类别角度出发,对该领域近年来的研究进展进行了回顾和展望。     

端位炔酮与有机锌试剂的自缩合反应

端位炔酮与有机锌试剂CF3CO2ZnEt作用发生自缩合反应,得到较高产率的β取代的Morita-Bayllis-Hillman产物,提供了三取代烯烃化合物的合成方法;而与有机锌试剂CF3CO2ZnCH2I作用时,烷基炔酮不发生反应,只有活性较高的芳基炔酮才能进行反应,得到中等产率的2,5-二氢呋喃衍生物。     

二苯并噻吩的合成研究进展（英文）

二苯并噻吩类化合物广泛用于有机光敏化合物、染料、液晶、导电聚合物和药物合成等领域,至今为止已经涌现出大量的合成方法.当前报道的二苯并噻吩及其衍生物的合成方法主要通过C—S键和C—C键的环化以实现在二苯并噻吩结构中含硫五元杂环的构造.此外,通过噻吩及其衍生物和四碳合成子的环化形成苯环也是构建二苯并噻吩的重要手段,以及通过酸、碱和其他非金属的作用形成分子内C—S键也可以实现二苯并噻吩的合成.然而,这些方法大多数受依赖于预功能化的起始原料或多步程序的限制.在过去的几十年中,过渡金属催化的偶联反应逐渐成为一种有力的方法用于二苯并噻吩的构建.在这个微型综述中,结合直到2020年二苯并噻吩的最新研究进展,将广泛讨论二苯并噻吩合成的环化方法.     

2,5-二芳基取代基-1,3,4-噁二唑类衍生物的合成与表征

以双酰肼环合法合成了含1,3,4-噁二唑结构单元的溴代芳卤,然后通过Sonogash ira钯催化偶联作用与不同单取代炔反应合成了3个新的2,5-二取代-1,3,4-噁二唑类小分子衍生物,其结构经DSC,1H NMR,IR和元素分析表征。     

二苯并噻吩的合成研究进展

二苯并噻吩类化合物广泛用于有机光敏化合物、染料、液晶、导电聚合物和药物合成等领域,至今为止已经涌现出大量的合成方法.当前报道的二苯并噻吩及其衍生物的合成方法主要通过C-S键和C-C键的环化以实现在二苯并噻吩结构中含硫五元杂环的构造.此外,通过噻吩及其衍生物和四碳合成子的环化形成苯环也是构建二苯并噻吩的重要手段,以及通过...     

醚键保护的高炔丙基醇与芳基溴化物之间的Sonogashira偶联反应及在2，5-二取代-3-溴呋喃合成中的应用

本文利用简单的保护基团TBDMS取代了β位OH,成功实现了保护后的高炔丙基醇与取代溴苯在PdC12和PPh3催化下的偶联反应,成为少数的利用β-炔醇进行Sonogashira偶联反应的例子．其相应的偶联产物通过简单的去保护后可以得到β位OH双取代炔烃化合物,进而用于合成多种不同的2,5-不对称-3-溴取代呋喃,为烃类衍生物提供了一个新的合成方法．     

1,7-二芳基-1,6-庚二炔化合物的合成

1,6-庚二炔是有机合成的重要中间体,我们以Pd Cl2/Cu I为催化剂,NEt3为碱,在四氢呋喃溶剂中实现了二炔与卤代芳烃Sonogashira偶联反应,合成了10个1,7-二芳基-1,6-庚二炔化合物,该方法也适用于二卤芳烃如1,8-二碘萘与末端炔偶联合成1,8-二苯乙炔基萘.所有合成的目标化合物结构经1H NMR,13C NMR,IR和MS表征.     

(E)-烯二炔化合物的高选择性合成

3-烯-1,5-二炔是许多烯二炔类抗癌抗生素和发光材料的重要片断. 发展了一种高选择性合成E-烯二炔化合物的两步法: (1) CuBr₂为卤化剂, 温和高效合成双卤代烯烃; (2)通过双卤代烯烃和末端炔烃的Sonogashira偶联反应构建烯二炔化合物.     

环化反应合成2,3-二取代吲哚的研究进展

近年来,关于环化反应合成2,3-二取代吲哚的报道屡见不鲜.大多以苯肼类、苯胺类和硝基苯类等化合物为底物,在各种不同的金属及无金属催化作用下,与不同的底物反应,可以生成2,3-二取代吲哚及其衍生物.该类方法现已成为合成含氮五元杂环的一个重要手段,用来合成2,3-二取代吲哚及其衍生物.按反应底物类型的不同,对近年来环化反应合成2,3-二取代吲哚的研究进展进行了综述.     

新型2-苯并呋喃取代薁类衍生物的合成

以溴乙酰溴为酰化剂,对2-甲基薁进行酰基化反应,其酰化产物通过与水杨醛缩合,溴代反应及硫代乙酰胺的环化反应,以较好的收率,高选择性合成了新型的1-(2-苯并[6]呋喃酰基)薁和3-(2-苯并呋喃基)薁类[1,2-c]噻吩类衍生物,其结构经1H NMR,IR及元素分析表征.     

1, 2, 3-三氮唑衍生物的合成

随着1,2,3-三氮唑衍生物在医药、农药、材料等领域的广泛应用,其合成引起了广大研究者的关注。本文阐述了1,2,3-三氮唑衍生物合成的发展历史,着重综述了近十年来1,2,3-三氮唑衍生物合成的发展情况,主要包括铜催化的有机叠氮化合物与末端炔的1,3-偶极环加成反应合成1,4-二取代-1,2,3-三氮唑、钌催化的有机叠氮化合物与末端炔反应合成1,5-二取代-1,2,3-三氮唑、有机催化剂法、金属炔化物及活化炔参与法等合成1,2,3-三氮唑衍生物的一些新成果。文章还介绍了一些合成方法在医药领域的应用,并对重要的反应机理作了分析,最后对该类化合物的合成作了总结并展望了未来发展方向。     

多取代呋喃合成最新研究进展

呋喃是一类重要的五元含氧杂环化合物,其不仅是许多天然产物、药物和生物活性分子的核心结构,而且还是重要的有机合成中间体,具有广泛的应用价值.因此,呋喃及其衍生物的合成一直是有机化学家关注的研究热点之一.对2013年以来多取代呋喃的合成新方法进行了综述,包括二取代、三取代、四取代呋喃和苯并呋喃等.     

新型2-苯并呋喃取代奠类衍生物的合成

以溴乙酰溴为酰化剂，对2-甲基奠进行酰基化反应，其酰化产物通过与水杨醛缩合，溴代反应及硫代乙酰胺的环化反应，以较好的收率，高选择性合成了新型的1-（2-苯并[b]呋喃酰基）奠和3-（2-苯并呋喃基）奠类[1，2-c]噻吩类衍生物，其结构经1HNMR，IR及元素分析表征。     

以2,2,5,5-四氟-2,5-二氢呋喃桥连的1,2-二噻吩乙烯类光致变色分子的合成

设计并合成了新型的以2,2,5,5-四氟-2,5-二氢呋喃桥连的1,2-二噻吩乙烯类光致变色分子1,从廉价易得的六氯丁二烯出发,经醇解、氯化、关环和氟化反应合成了关键中间体全氟2,5-二氢呋喃(2),并通过与化合物3'-溴-[2,2':5',2']三噻吩(3)的偶合反应得到含氟光致变色分子1.     

烯基溴化合物的合成方法研究进展

以烯基溴化合物为代表的烯基卤代烃(1-卤代-1-烯烃)是过渡金属催化下通过C—C偶联反应构建多取代烯烃的重要合成砌块.因此,开发简便、有效的合成烯基溴化合物的新方法越来越受到人们的重视和关注.对按照所使用的合成原料进行分类,对近年来所报道的烯基溴化合物的合成方法进行了回顾.所综述的主要的合成方法中所涉及的合成原料涵盖了酮类、炔类、炔丙醇类、烯基三氟甲磺酸酯类、3-芳基-2,3-二溴丙酸、苄基溴类、丙烯酸类、环丙烯类和烯丙醇类衍生物等共9类化合物.     

用Dawson型聚氧钨酸乳液催化氧化燃油超深度脱硫

合成了Dawson型聚氧钨酸乳液催化剂Q18P2W18,Q18P2W17,和Q18P2W12.采用红外光谱和固体核磁技术对其进行了表征,并用于温和条件下H2O2氧化4,6-二甲基二苯并噻吩(4,6-DMDBT)、二苯并噻吩(DBT)、苯并噻吩(BT)和2,5-二甲基噻吩(2,5-DMT)等含硫化合物的反应中.结果表明,...     

4-羰基-2-戊烯醛与硫代乙酸加成的研究

以2-甲基-2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃水解产物与硫代乙酸加成并在不同条件下关环,制得了β-乙酰硫基呋喃、噻吩和毗咯的各种异构产物,提供了按需要制备不同α-甲基-β-巯基呋喃、噻吩和吡咯衍生物的途径。     

新型2-硫代-5-苯基亚甲基-4-咪唑啉二酮衍生物的合成

研究了用烯基膦亚按与芳基异氰酸酯、硫化钠／冰醋酸的串联aza-Witting反应合成2-硫代-5-苯基亚甲基-4-咪唑啉二酮衍生物的有效方法。提出了可能的环化反应机理，探讨了所合成化合物的成环反应条件和波谱性质。生成的环化产物均为新的化合物，其结构经元素分析、IR，^1H NMR和MS确证。     

离子液体中钯催化合成cis-1,2-二卤代-1,7-辛二烯的反应研究

发展了一种以PdBr2为催化剂,以[Bmim]X/HXaq为溶剂,炔卤与5-己烯-1-醇进行交叉偶联反应的新方法,以中等及优良的产率(73%~94%)合成了系列cis-1,2-二卤代-1,7-辛二烯衍生物.反应表现出较高的区域选择性和立体选择性.并且该偶联反应合成途径简捷、反应条件温和,可为cis-1,2-二卤代烯烃类化合物的合成提供简便的途径.