B(C6F5)3催化不饱和烃的硅化反应

有机硅化合物由于其独特的性质,在合成化学、药物化学、高分子化学和有机光电材料等领域具有广泛的应用.不饱和化合物的硅化反应是获得有机硅化合物的重要途径之一,因此引起了化学家的关注并取得了令人瞩目的进展.B(C₆F₅)₃作为一类独特的非金属路易斯酸,近年来,其催化不饱和烃的硅化取得了重要的研究进展,详细介绍了不饱和烃的硅化反应及机理研究.     

铜催化不饱和化合物硅加成反应的研究进展

有机硅化合物不仅是十分有用的功能分子,而且是非常重要的有机合成中间体,在一定条件下通过适当的化学方法,可以转化为很多其它有用的功能性化合物.到目前为止,已经陆续发展了各种过渡金属参与的催化方法来制备有机硅化合物,其中铜催化不饱和化合物的硅加成反应是一种重要的合成有机硅化合物的方法.从不饱和化合物的种类出发,主要涉及α,β-不饱和化合物、亚胺、Morita-Baylis-Hillman(MBH)醇类化合物、对苯醌甲基化合物、α,β-不饱和炔羰化合物以及α,β-不饱和砜类化合物,综述了近几年在铜催化作用下这些不饱和化合物通过硅加成反应合成有机硅化合物的最新研究进展,有利于加深对铜催化硅加成反应的理解.     

铜催化的α,β-不饱和化合物的不对称共轭硼化反应研究进展

有机硼化合物是一种重要的有机合成中间体,有机硼酸及其衍生物可以被很容易的转化为一系列的功能性化合物并保持其空间构型不变.铜催化的α,β-不饱和化合物和联硼酸酯的不对称加成反应已经成为一个新颖的合成手性有机硼化合物的方法.综述了铜催化的α,β-不饱和化合物的不对称共轭硼化研究进展,其中包括了双膦配体、卡宾配体以及其它配体诱导的共轭硼化反应.     

铜络合物催化的格氏试剂不对称1,4-共轭加成反应研究进展

铜络合物催化的有机金属试剂与α,β-不饱和羰基化合物的1,4-共轭加成反应, 是形成新的C—C键的重要方法之一. 介绍了铜络合物催化的格氏试剂与α,β-不饱和羰基化合物的立体选择性1,4-共轭加成反应的研究进展.     

铜催化共轭乙烯基联烯硅和1,3-二烯硅合成

在温和反应条件下,铜催化间隔烯炔衍生物与有机硅烷硼酸酯化合物发生反应,通过调控有机硅硼试剂的用量,以较高产率分别制备共轭乙烯基联烯硅和1,3-共轭二烯硅产物.该方法为制备多取代立体选择性官能团化联烯和1,3-共轭二烯产物提供了简单、高效的合成工具.     

催化不对称共轭氰化反应研究进展

催化不对称共轭氰化反应是对映选择性构建C—C键、合成手性β-氰基化合物的重要方法,自2003年首次报道以来备受关注.近十年来,对α,β-不饱和二酰亚胺、α,β-不饱和N-酰基吡咯、α,β-不饱和酮、α,β-不饱和酯以及硝基烯的催化不对称共轭氰化反应研究取得了一些重要研究成果.从金属催化和有机催化两方面、以不同Michael受体归类对这一领域的研究进展进行了综述.     

铜催化格氏试剂不对称共轭加成研究进展

铜催化格氏试剂不对称1,4-、1,6-及1,2-共轭加成是构建手性碳的重要方法,其加成产物是许多天然产物以及手性药物合成的关键中间体.对铜催化的格氏试剂不对称1,4-、1,6-及1,2-共轭加成反应进行了较全面的综述,其中涉及的受体种类包括α,β-不饱和酮、不饱和酯、不饱和内酯、不饱和硫酯、不饱和醛和不饱和砜.此外,对不对称1,4-共轭加成反应的机理研究也进行了较详细的介绍.     

二乙基锌对原位产生吲哚亚胺的对映选择性加成反应

发展了乙基锌对原位产生的不饱和亚胺的对映选择性共轭加成,磺酰吲哚衍生物在乙基锌存在下原位生成不饱和亚胺,手性亚磷酰胺配体-铜络合物催化二乙基锌对该原位产生的不饱和亚胺反应以最高99%的产率和80%的对映选择性得到了一系列3位取代的光学活性的吲哚衍生物.     

铜-手性氮杂环卡宾化合物催化的不对称1,4-共轭加成反应

近年来,利用金属-手性氮杂环卡宾(NHC)化合物进行不对称催化反应已取得了快速发展.相关报道越来越多,一些反应已获得良好的对映异构体选择性,这显示出金属-NHC化合物在催化合成手性化合物中的潜在用途.按NHC为单齿、双齿配体总结了金属-手性NHC化合物对"α,β-不饱和酮的共轭加成反应的不对称催化,以期对发现高立体选择性金属-NHC催化剂提供一些启发.     

碘化亚铜/乙二胺催化氮杂环化合物的N-芳基化反应

以碘化亚铜/乙二胺为催化体系,研究了卤代芳烃和氮杂环化合物的Ullmann反应。 结果表明,氮杂环化合物的pKa越小,芳基化反应越容易进行,p-π共轭形成的富电子卤代芳烃有利于反应,非p-π共轭的富电子卤代芳烃使反应变难。     

乙醛和不饱和三氟甲基酮不对称Aldol反应合成光学活性的β-三氟甲基-β-羟基-δ-戊内酯

以手性伯胺为催化剂催化共轭不饱和三氟甲基酮与乙醛的不对称反应为关键步骤,合成了光学活性的β-三氟甲基?-β-羟基-δ-戊内酯.合成过程中包含乙醛和共轭不饱和三氟甲基酮的不对称Aldol反应、氧化反应、碘内酯化以及脱碘反应.     

CuI/DEAD促进的端炔的二聚偶联反应

端炔烃的二聚偶联反应是合成含有共轭碳碳叁键化合物的一个重要方法.在CuI的催化下,以催化量的N-甲基咪唑为碱,在偶氮二甲酸二乙酯(DEAD)的协助下,各种不同的芳香族和脂肪族端炔都能顺利的发生二聚Glaser偶联反应.考察了不同铜催化剂和溶剂对该反应的影响.反应具有收率高、操作简单、条件温和等优点.     

补骨脂酚的化学与生物学研究进展

补骨脂是一种传统的中国及印度民间草药,可用于治疗多种疾病.补骨脂酚是从补骨脂中提取分离的一种重要单萜类化合物,它具有广泛的药理活性,是一个具有开发潜力的药物先导化合物.开展新颖高效的补骨脂酚合成研究对进一步开发其药学用途具有重要理论意义和应用价值.补骨脂酚全合成的关键在于其季碳中心的构建.目前已有众多小组发展不同的策略来完成这项工作,如醚类的Claisen重排反应;乙烯基铜试剂对α,β-不饱和羰基化合物的1,4-加成反应;环氧硅基醚的环氧重排反应;分子内重氮磺酸盐对C—H的插入反应;铜催化的SN2'型烯丙位取代反应;α,β-不饱和酰胺的α-烷基化反应以及烯丙基化反应.介绍了近年来补骨脂酚的生理活性及其化学合成研究.     

铜催化有机锌试剂对烯酮的不对称共轭加成反应研究新进展

形成C-C键的反应是有机合成领域研究热点[1~3].α,β-不饱和体系的加成反应是形成C-C键的重要方法[4].而1,4-共轭加成反应[5~7]最引人们注意(如图式1所示),不对称的1,4-共轭加图式1铜催化有机锌试剂对烯酮的不对称共轭加成反应Schem e 1 Copper catalyzed asymm etric con juga     

分子筛负载铜水相催化α,β-不饱和化合物的共轭硼化反应（英文）

有机硼化物是一类重要的有机合成中间体.以分子筛负载铜为催化剂,在水相中温和的条件下,实现α,β-不饱和化合物的共轭硼化反应,建立了一种制备β-硼取代化合物的直接有效的新方法.该方法操作简单,底物普适性好,可适用于不同类型取代的底物,均以较高收率得到目标产物.催化剂在反应结束后可通过离心分离回收,循环使用7次后依然保持较高的催化反应活性.     

ａ,β不饱和醛的均相催化氢硅化反应

本文对ａ,β-不饱和醛的均相催化氢硅化反应作了定量研究.采用假一级动力学的方法,用气相色谱跟踪监测反应速度,定量研究反应活性与反应物结构的关系,进一步探讨反应的可能机理.     

分子筛负载铜水相催化α,β-不饱和化合物的共轭硼化反应

有机硼化物是一类重要的有机合成中间体.以分子筛负载铜为催化剂,在水相中温和的条件下,实现α,β-不饱和化合物的共轭硼化反应,建立了一种制备β-硼取代化合物的直接有效的新方法.该方法操作简单,底物普适性好,可适用于不同类型取代的底物,均以较高收率得到目标产物.催化剂在反应结束后可通过离心分离回收,循环使用7次后依然保持较...     

H-Cu-P络合物在有机合成中的应用

本文综述了[HCuPPh₃]₆的合成方法及氢-铜-膦化合物在有机合成中的应用。作为还原剂,[HCuPPh₃]₆可选择性地还原α,β-不饱和酸酯、酮、醛、硝基化合物、腈中的碳碳双键,炔烃中碳碳三键;作为催化剂,可促进氢气、硅氢化合物对上述化合物中碳-碳不饱和键的还原。改变膦配体的结构后的铜-氢-膦化合物可催化对上述化合物中碳碳双键或α,β-不饱和醛、酮、烷基芳基酮中羰基的选择性还原反应。采用合适的手性膦配体,已实现了对上述前手性底物中碳-碳双键、羰基的高对映选择性还原。氢-铜-膦化合物独特的反应及催化性能已用于天然产物及有重要生物活性的化合物的合成中。     

去氧亚甲基霉素A的合成

本工作发现了一个烯丙基硅烷的铜催化选择性氧化反应并研究了锂铜试剂对氧化产物β三甲基硅取代的α、β-不饱和酮的共轭加成反应。 通过上面这些反应,利用重要的和潜在多功能的中间体2,合成了去氧亚甲基霉素A,1。另外给出了一个合成亚甲基霉素B,3的新方法。     

铜催化碳杂偶联反应的新进展

某些过渡金属可催化亲电性不饱和碳与含活泼氢的氮、氧、硫、碳原子直接成键,这种交叉偶联反应是现代有机合成中重要的手段之一.与钯、镍等过渡金属相比,铜是一种廉价且毒性低的金属,用铜来催化这些交叉偶联反应不仅可以节省贵金属的消耗,降低成本,而且可以减少对环境的污染,促进绿色化学的发展.对铜催化碳杂键偶联反应的最新研究进展做了综述。