亚胺的不对称催化氢化研究进展

手性胺化合物是重要的有机合成中间体,在农药、医药及精细化学品合成中有着广泛的应用,而通过亚胺的不对称催化氢化是获得手性胺化合物最直接、最高效的方法之一.近二十年来,亚胺的不对称催化氢化取得了重大进展.各种高活性、高立体选择性的手性配体和催化剂被设计并合成出来,各种新的不对称催化方法和策略被发展并得到成功应用,各种特殊及挑战性亚胺底物的氢化取得重要突破.然而亚胺的不对称催化氢化反应依然存在着诸如反应活性低、底物范围窄、反应条件苛刻、催化剂不易回收等问题.因此,发展更加高效、高选择性、环境友好的不对称氢化方法,是未来亚胺的不对称催化氢化发展的方向.从亚胺的类型入手,就环状和非环状的亚胺的不对称催化氢化反应的研究进展进行综述.     

多相不对称催化氢化的研究进展

多相不对称催化氢化的研究进展１）左晓斌刘汉范（中国科学院化学研究所北京１０００８０）关键词不对称氢化多相催化镍、铂催化剂分类号Ｏ６４３．３２手性是自然界的一个普遍现象．手性分子在生命体内有着举足轻重的地位．如常见的糖类为Ｄ构型，氨基酸为Ｌ构型，蛋白质...     

多相不对称催化氢化研究进展*

本文综述了多相不对称催化氢化反应的最新研究进展.特别是对最近几年来两个典型的多相不对称催化氢化体系即酒石酸盐修饰镍催化剂催化β-酮酸酯的不对称氢化反应体系和金鸡纳生物碱修饰铂催化剂催化α-酮酸酯的不对称氢化反应体系进行了详细的介绍和讨论,同时展望了多相不对称催化氢化反应研究的前景.     

不对称催化氢化反应中配体研究进展

较系统地总结了用于不对称催化氢化反应的各类配体的特点及性能，对于每类配体的最新研究成果进行了较详细的评述。参考文献81篇。     

不对称催化氢化反应进展

对各种含不饱和双键C＝Z（Z＝C,N,O）的潜手性底物催化的发展状况进行了较为详细的总结,对近几年来在该领域出现的新的配体（或催化剂）的性能特点进行了评述。     

芳香杂环化合物不对称催化氢化反应的研究进展

近年来, 芳香杂环化合物的不对称催化氢化有了很大进展, 引起了人们关注. 对均相和非均相体系中芳香杂环化合物的不对称氢化反应进行了归纳总结.     

手性醇的高效不对称催化氢化合成

<正>手性醇是一类非常重要的手性化合物,它是合成手性药物、天然产物等的重要中间体。酮的不对称催化氢化反应是合成手性醇的最为经济且环境友好的方法之一,目前已经发展了很多用于酮的不对称氢化反应的手性催化剂,但是,真正高效的手性催化剂还很少。我们在研究酮的不对称催化氢化反应过程中,发现手     

消旋脂肪醇的不对称催化氢化动力学拆分

<正>J.Am.Chem.Soc.2014,136,17426~17429链状手性脂肪醇结构广泛存在于天然产物分子中,也是许多手性药物的重要结构组成部分.尽管化学家们在过去几十年中已经发展了许多不对称合成方法,但手性脂肪醇的高效、高选择性合成仍然是一个挑战.例如,羰基化合物的不对称催化氢化反应目前仅适用于具有大位阻烷基的手性脂肪醇的合成.因此,从消旋的手性脂肪醇进行动力学拆分仍然是获取光学活性手性脂肪醇的主要方法.然而,在目前已报道的消旋手性脂肪醇的动力学拆分中,一个对映异构体的羟基被转变成其它官能团,因而损失了一半的底物.最近,南开大学元素有机化学研究所周其林、谢建     

阳离子触发的可开关的不对称催化氢化

<正>Angew.Chem.Int.Ed.2015,54,4334~4337受自然界中酶催化反应的启发,人工设计合成的可开关催化剂近年来引起了科学家的重视,其催化活性可以通过一定的外界刺激在"开"和"关"之间可逆切换,实现对催化剂性能的原位时空控制.最近,中国科学院化学研究所范青华课题组通过配体设计,利用主-客体相互作用,首次实现了可开关的过渡金属催化的不对称反应.他们通过     

α-乙酰氨基肉桂酸的不对称催化氢化

一、前言近年来,人们合成了约150种均相手性膦铑络合催化剂,其中应用于不对称催化氢化去氢氨基酸的研究居多。这些均相催化剂由于贵金属铑损失严重,回收困难,因而在工业生产中受到限制。将均相催化剂键联到高分子载体上是克服上述缺     

手性膦配体的设计及不对称催化氢化反应

本文综述了手性膦配体及其碳碳双键的不对称催化氢化反应研究和最新进展,并对手性膦配体的设计做了分析和总结。     

β-胺基丙烯酸酯衍生物的不对称催化氢化反应研究进展

综述了近年来β-胺基丙烯酸酯衍生物的不对称催化氢化反应的研究工作, 并讨论了影响氢化反应活性与对映选择性的各种因素.     

β-乙酰氨基环戊烯腈的不对称催化氢化

利用不对称催化氢化法制备β乙酰氨基环戊腈,并考察了配体、催化剂前体、溶剂、温度、压力以及时间对反应活性和对映选择性的影响.实验结果表明,在优化条件下,[ Rh( COD)-DuanPhos] BF4催化不对称氢化β-乙酰氨基环戊烯腈的转化率为61％,对映体的ee值为60％.     

环状脱氢氨基酸及其衍生物的不对称催化氢化研究

手性环状氨基酸具有独特的结构和特殊的性能,是广泛存在于手性药物和手性催化剂中的一种结构单元.过渡金属催化的不对称氢化具有高效、绿色和经济的优点而成为合成该类化合物的首选方法.对该领域进行了综述,介绍了各种类型环状α-和β-脱氢氨基酸及其衍生物的不对称催化氢化研究现状,分析了各种类型钌(Ru)、铑(Rh)和铱(Ir)催化剂的优势和不足,并提出了该领域今后的研究重点和发展方向.     

手性树状分子膦配体在不对称催化氢化中的应用

树状大分子作为一类组成精确的超支化结构大分子,近十多年来引起了科学家们的广泛关注.作为一类新型可溶性载体应用于均相催化剂,尤其是手性均相催化剂的负载化研究是树状大分子的重要应用领域之一.本文主要介绍了手性树状大分子膦配体,包括膦配体位于树状分子核心、末端和表面的几种类型,重点对它们与金属配合物形成的催化剂在不对称催化氢化反应中的应用研究进行总结,同时对负载催化剂的分离与回收、树状分子载体的结构和体积对催化剂性能的影响进行了讨论.     

氯化锌促进的β-仲胺基酮的不对称铑催化氢化

<正>Angew.Chem.Int.Ed.2015,54,2260~2264手性γ-仲胺基醇作为(S)-度洛西汀、(R)-氟西汀以及(R)-阿托莫西汀等重要药物的关键中间体,其不对称合成方法的研究一直备受关注.其中不对称催化氢化β-仲胺基酮的方法被认为是最具经济性的路线,但是至今为止相关研究报道寥寥无几.其原因在于底物的特殊性使得该反应对催化体系的要求非常高.催化体系不但需要实现优秀的对映选择性,同时还要保证很高的催化活性以降低原料变质引起的副反应.上海交通大学化学化工学院张万斌课题组利用氯化锌辅助的磷手性双膦-铑配合物催化体系,成功地实现了β-仲胺基酮的高效不对称催化氢化.合成的手性γ-     

二芳基甲酮亚胺的不对称催化氢化硅烷化反应研究

发展了手性路易斯碱催化的2-位无取代基的二芳基甲酮亚胺的不对称氢化硅烷化反应,在20 mol%的最优催化剂催化下,以良好的收率(最高达97%)和中等到良好的对映选择性(最高达89%)获得了一系列手性二芳基甲胺类化合物,并通过单晶X射线衍射的方法确定了其中一个反应产物的绝对构型.     

铁催化氢化反应研究进展

过渡金属催化不饱和有机化合物(如烯烃、炔烃、醛、酮、亚胺等)的氢化反应具有原子经济性高、操作简单、清洁绿色等优点,是最重要的有机反应之一,一直是研究的重点和热点,并在工业生产中得到广泛应用.目前氢化反应最常用的催化剂主要基于铑、钌、铱、钯等贵金属,这些金属面临着资源枯竭、价格昂贵、重金属残留等问题.铁储量丰富、价格便宜、环境友好,发展铁催化的氢化反应符合可持续发展化学的要求,近年来受到广泛关注.以铁催化剂为主线,系统综述了均相和非均相铁催化的氢化反应.     

不对称氢甲酰化反应研究进展

烯烃的不对称氢甲酰化反应是合成手性醛的重要方法之一.近年来,不对称氢甲酰化反应研究取得了重要进展,发展了一系列适用于不对称氢甲酰化的新配体,实现了几类重要烯烃的不对称氢甲酰化反应,为手性醛的合成提供了简单高效的方法.介绍了不对称氢甲酰化研究的新进展,重点对几类代表性底物的不对称氢甲酰化反应以及相关配体进行了总结.