不对称有机合成和反应的分类

不对称有机合成和反应是制备对映纯化合物的方法之一,它具有广泛而不同的含义。对基于反应产物的“立体选择合成”,基于反应物的“立体辨别反应”和“去对称”以及基于不对称诱导方式的“代”分类方法作了介绍和评述。另外,对几个与不对称合成有关的制备对映纯化合物的方法也作了阐述。对“双重不对称合成”的立体化学,以Michael反应为例进行了讨论。参考文献34篇。     

含三元环腈的生物转化反应与应用

腈的对映选择性生物转化反应是合成高光学活性羧酸及其酰胺衍生物的有力手段。 本文介绍了在红球菌AJ270催化下,一系列含三元环结构的腈,包括环丙腈、环氧丙腈和氮杂环丙腈的生物转化反应。提出了腈水合酶和酰胺水解酶酶活中心的假设,即腈水合酶可能位于比较疏散的立体空间环境中,而酰胺水解酶则处于相对深埋的位置且空间大小有限。另外本文还探讨了腈的生物催化反应在天然产物及生物活性分子合成中的应用。     

醛的不对称烯丙基化反应研究进展

醛的不对称烯丙基化反应是合成手性烯丙基醇的一类重要方法, 从手性辅基控制反应和化学催化不对称反应两个方面对近20多年来的相关报道进行综述.     

银催化有机合成反应的研究进展

银催化的化学反应是近年来有机化学领域研究的热点,发展迅速.与其他过渡金属相比,人们一直认为银(主要指一价银盐)催化活性较低,因此通常被用作辅助催化剂或者路易斯酸(Lewis acids)参与反应.直到近年来,银才被用作重要的催化剂广泛应用于各种有机反应中.银可以活化炔等基团的π体系,进而发生分子内或分子间的亲核反应;另...     

氯化铵催化有机合成反应的研究进展

廉价易得且对环境友好无毒的氯化铵作为Lewis酸催化剂,表现出较高的催化活性,已经成为有机合成中的一个重要方法,近年来一直是有机化学和催化化学的研究热点之一.本文按照反应类型的不同对近年来氯化铵催化的有机反应研究进展进行了综述.     

镍催化不对称酰基化反应研究进展

手性羰基化合物是天然产物和药物中的重要结构单元,也是反应性最为丰富的重要合成中间体.过渡金属催化不对称酰基化反应是构建该重要结构单元的高效方法之一,近些年来,具有独特催化活性的丰产金属镍催化剂也被广泛应用于不对称羰基化合物的合成.综述了近些年来镍催化不对称酰基化反应领域的新研究进展,主要包括镍催化不对称烷基-酰基偶联反应、烯烃不对称氢酰基化反应以及烯烃不对称酰基官能团化反应等.     

光学活性脯氨酸催化的不对称有机合成反应

总结了D-或L-脯氨酸作为光学活性有机分子催化剂催化的涉及C＝O, N＝N, C＝N或N＝O键不对称Aldol型反应和α,β-不饱和烯酮及硝基烯烃的不对称共轭加成反应.     

外消旋化合物生物催化去对称化研究进展

手性化合物外消旋体的生物催化去对称化是目前生物与有机合成领域的重点、难点和热点,也是制备光学纯手性化合物的重要途径.我们将近年来发展起来的手性化合物生物催化去对称化的方法归纳为立体转化去对称化法、线性去对称化法、循环去对称化法、对映体收敛去对称化法和一步去对称化法5大类,对这些方法的原理、特点及其应用进展分别进行介绍,...     

过渡金属催化去官能团化反应研究进展

官能团是决定有机化合物化学性质的原子或原子团,在有机合成化学中常常扮演着导向基团的角色.去官能团化也就是将一个官能团较多的底物,通过化学方法使之成为官能团较少的化合物.去官能团化在解决环境问题、应对资源短缺问题以及生物质降解等方面有积极的应用.但由于化学键键能的存在,化学键的断裂需要能量,去官能团化常常通过加热、加酸或加碱才能实现.近年来,去官能团化一直向着更绿色、更可持续的方向进行.金属催化为去官能团化提供了一种新的途径.总结了近年来不同金属介导的去官能团化反应在有机合成中的应用及其催化反应机理.     

水相中一些有机合成反应的研究进展

水作为有机合成反应的介质具有价廉、安全、无污染、产物易于分离等优点. 综述了近年来水介质中一些有机合成反应的研究进展, 这些反应包括氧化、还原、烯丙基化、环加成、克来森、迈克尔、维悌希、缩合、偶联、自由基、有机光化学、取代等.     

不对称催化氢化反应中配体研究进展

较系统地总结了用于不对称催化氢化反应的各类配体的特点及性能，对于每类配体的最新研究成果进行了较详细的评述。参考文献81篇。     

铜催化不对称去对称化分子内烯基C—N偶联反应

不对称去对称化是不对称合成中常用的有效策略.基于去对称化反应,可以利用简单转化区分两个相同的官能团,从而实现高效的手性合成.本工作基于我们前期在分子内不对称去对称化芳基C—N偶联反应的基础,发展了铜催化2-(3-碘烯丙基)-丙二酰胺的分子内不对称去对称化烯基C—N偶联反应.以良好的收率和中等的对映选择性获得了一系列手性2-氧代-1,2,3,4-四氢吡啶-3-酰胺产物.     

腈的生物转化不对称合成β-氨基酸和β-氨基酰胺

含有腈水合酶和酰胺水解酶的红球菌Rhodococcus erythropolis AJ270能在非常温和的条件下催化一系列β-氨基苯丙腈衍生物的水解反应, 生成相应的β-氨基酸和β-氨基酰胺. 底物结构对生物转化反应的效率及立体选择性影响很大. 3-氨基-3-苯丙腈的生物水解反应显示了较低的立体选择性, 而氮甲基取代衍生物的水解反应则显示了中等立体选择性, 生成相应S构型β-氨基酸和R构型β-氨基酰胺. 氮上大位阻取代基显著降低生物催化效率.     

共催化在有机合成反应中的研究进展

多种催化剂共催化的化学反应已成为提高合成效率的一种有效策略,日益受到国内外研究者的重视.综述了近年来有机合成中共催化反应的研究进展,对金属-金属共催化、有机-有机共催化和金属-有机共催化三种主要类型进行了总结.     

固相有机合成中钯催化的交叉偶联反应研究进展

过渡金属钯催化交叉偶联反应是形成碳一碳键的一种十分有效的方法,因此钯催化的C—C偶联反应引起了更多人们的广泛关注,并发展了多种不同的C—C偶联反应,包括Heck反应、Negishi反应、Suzuki偶联和Stille偶联等。固相有机合成具有反应条件温和、可使多种活性官能团兼容、受空间位阻影响小、具有高度的化学选择性、毒...     

有机小分子催化的不对称胺化反应的研究进展

根据手性催化剂的类型并结合其反应机理,介绍了近几年来偶氮二羧酸酯参与的有机小分子催化的不对称胺化反应的研究进展.参考文献50篇.     

应用手性高分子试剂和催化剂的不对称有机合成反应

不对称有机合成是有机化学的前沿课题之一.本文综述了应用手性高分子试剂和催化剂对潜手性化合物通过不对称氧化、还原、烷基化、加成反应进行不对称合成的进展情况.     

不对称催化烷基化反应中配体研究进展

总结了用于不对称催化烷基化反应的氨基醇类配体、磺酰胺类配体、二茂铁类配体、吡啶醇类配体、手性磷类配体和固载的配体的最新研究成果,参考文献44篇。     

铜催化自由基介导的不对称氰基化反应研究进展

手性腈类化合物不仅广泛存在于具有生物活性的天然产物和药物分子中,也是有机合成中一类非常重要的结构单元.因此,发展不对称催化的方法来高立体选择地构建含氰基取代的手性中心具有十分重要的研究价值和意义.合成腈类化合物传统常用的方法主要集中在亲电加成反应和烯烃的氢氰化反应等,所用的氰基化试剂毒性较大,反应条件较为苛刻.相较于这...     

生物催化C-H键不对称羟基化反应的研究进展

C-H键的不对称羟基化反应是有机合成领域的研究热点和难点之一。生物催化的不对称羟基化反应具有较好的区域选择性和立体选择性,可作为化学催化C-H键不对称羟基化方法的有力补充,而目前关于生物催化的C-H键不对称羟基化反应的评论文章鲜有报道。本文结合本课题组的研究基础,根据底物类型,综述了生物催化链烷烃、环烷烃、芳香烷烃、烯烃、杂环化合物和天然化合物的不对称羟基化反应的进展,参考文献44篇。