多羰基甾酮的选择性还原反应研究

在不同金属离子存在下,多羰基甾酮的甾核及支链上都发生了羰基与硼氢化钠的还原反应,得到具有不同的区域选择性和立体选择性的还原产物.     

金属离子对苯甲酰丙酮选择性还原的影响

以NaBH4为还原剂,研究了金属离子对苯甲酰丙酮选择性还原的影响。结果发现,添加Cd^2＋主要得到3-羰基被还原的产物,而单独使用硼氢化钠还原时却得到两个羰基同时被还原的产物。     

乙酸4-氯甲基苯酯的改进合成

以廉价的4-羟基苯甲醛为原料，在温和条件下先后经硼氢化钠还原和与乙酰氯反应，合成了乙酸4-氯甲基苯酯，其结构经元素分析，IR，1H NMR和13C NMR确证。     

苯甲酰丙酮选择性还原的研究

在最近对多羰基甾酮选择性还原反应的研究中,我们发现对甾核及甾体支链上的不同羰基来说,当在硼氢化钠还原反应体系中添加进不同种类的金属离子后,可对反应产生不同的影响,并导致生成不同化学选择性和立体选择性的还原产物[1,2].为了进一步探讨此类反应对一般开链式多羰基化合物的影响,本工作以苯甲酰丙酮为原料,通过改变反应条件,即在反应体系中加入不同的金属离子,研究在不同金属离子存在下NaBH4对羰基的选择性还原.     

新型罗丹明B荧光探针的合成及其对Hg~(2+)的识别研究

以罗丹明B酰肼1和苯基乙二醛缩合反应得到席夫碱2,再经硼氢化钠还原得到新型罗丹明B衍生物R,采用~1H NMR、~(13)C NMR、ESI-MS、元素分析以及X-ray单晶射线对其结构进行了验证.研究结果表明,化合物R作为荧光探针能选择性地识别Hg~(2+),且受常见金属离子的干扰较小.探针R的荧光强度与Hg~(2+)浓度(5×10~(-7)~2.5×10~(-6)mol/L)呈良好的线性关系,并在MGC-803活细胞中实现了Hg~(2+)的成像.     

大位阻二胺基膦配体的合成

以取代苯胺为起始原料,依次经缩合反应和硼氢化钠还原制得1,2-二胺(4a,4b);4a和4b分别与苯基二氯化膦经亲核取代反应合成了两个新型的大位阻二氨基膦配体,其结构经~1H NMR,~(13)C NMR,31P NMR和HR-MS(ESI-TOF)表征。     

2-羰基丙酸缩对羧基苯腙的合成

以对氨基苯甲酸为原料,经过重氮化反应和还原反应,合成了对羧基苯肼(2);2与2-羰基丙酸缩合得到新化合物2-羰基丙酸缩对羧基苯腙,其结构经UV,荧光光谱(FS),1H NMR,13C NMR,IR和元素分析表征.     

微波辐射无溶剂羰基化合物的硫代反应

以7个羰基化合物和五硫化二磷为原料,通过辐射下的微波、无溶剂的硫代反应,合成了7种硫羰基化合物,收率76%~93%。 最佳反应条件为：羰基化合物与P2S5的摩尔比为4∶1,反应温度100 ℃,反应时间15~20 min。 合成化合物的结构经1H NMR和13C NMR表征。     

一种二苯乙烯羟胺类化合物的合成及其在糖类检测中的应用研究

以4-溴苯丙醇为初始原料,与苯乙烯经Heck反应得化合物2a;化合物2a在邻碘酰基苯甲酸的氧化作用下生成化合物3a;化合物3a在酸性条件下进行肟化反应得化合物4a;化合物4a在酸性条件下被氰基硼氢化钠还原,合成了一种二苯乙烯类羟胺化合物(5a, 20.0%),其结构经~1H NMR,~(13)C NMR, IR和LC-MS(ESI)表征。化合物5a的光学性质研究结果表明:激发波长为312 nm,发射波长为357 nm,斯托克斯位移为45 nm,荧光量子产率为0.11。以类似方法合成了氘代标记的化合物5b,化合物5a和5b能在温和条件下与聚糖类物质快速发生衍生化反应,得到高强度质谱信号的衍生产物。通过比较"轻"、"重"同位素标记的聚糖衍生物相应的质谱峰强度,可以获得具有相同化学特征的聚糖的相对含量,实现聚糖的定量分析。     

硼氢化三苯基苄基磷的制备及还原性研究

用苄基三苯基氯化磷与硼氢化钠反应制备硼氢化三苯基苄基磷(简写BTPBP),还原醛、酮和酰氯等羰基化合物为相应的醇,具有良好的还原选择性的较好的产率并探讨了其反应过程。     

一种新型己基咔唑(还原)席夫碱的合成

N-己基咔唑单醛与三羟甲基氨基甲烷反应,合成了一种新型咔唑席夫碱(3);3在硼氢化钠存在下被还原制得己基咔唑还原席夫碱,其结构经1H NMR,ESI-MS和IR表征。     

β,β-偶氮桥连双卟啉的合成

用硼氢化钠/钯-碳还原2-硝基-5,10,15,20-四苯皋卟啉得到一种新型β,β-偶氮桥连双卟啉.通过UV-vis,1H NMR,IR,MS,拉曼光谱,元素分析等手段对化合物进行了结构表征.采用凝胶电泳法,初步考察了化合物在光照和无光照条件下对pBR322质粒DNA的切割能力.     

DNJ-C-6氘代衍生物合成及生物活性测试

以1-脱氧野尻霉素(DNJ)为原料,通过新设计路线合成中间体N-苄氧羰基-2,3,4,6-四-O-苄基-1-脱氧野尻霉素,并在此中间体的基础上通过氧化、氘代硼氢化钠还原,脱保护得到C-6氘代DNJ衍生物,最后考察了目标化合物对α-糖苷酶抑制活性。     

苯基三氟硼酸钾催化的硅烷还原羰基化合物成醇反应

研究了以有机硅烷为还原剂选择性还原羰基的反应,在2.5 mol%C6H5BF3K,2.2epuiv.(EtO)3Si H作用下,甲醇为溶剂,室温下将羰基还原为醇.以中等至较高产率得到目标产物.该方法在羰基还原上表现出良好的选择性,为羰基还原提供了一种新的方法.     

双氢青蒿素-单硝酸异山梨酯拼合物的合成及其体外抗肿瘤活性

青蒿素经硼氢化钠还原制得双氢青蒿素(2); 2在4-二甲氨基吡啶(DMAP)催化下与丁二酸酐反应得到青蒿琥酯(3);以二环己基碳二亚胺为脱水剂,DMAP为催化剂,将3与一氧化氮供体单硝酸异山梨酯反应合成了双氢青蒿素-单硝酸异山梨酯拼合物(1),其结构经NMR和MS表征.采用MTT法初步考察了1对几种肿瘤细胞的增殖抑制活...     

8-羟基异香豆素的合成方法研究

对8-羟基异香豆素的合成方法进行研究.以麦氏酸为原料,通过傅克酰基化,羰基保护,酯基还原,脱保护,得到关键中间体3-乙炔基-2-(羟甲基)环己-2-烯-1-酮,再经酸性环化加成,环己烯酮环的芳构化,2,3-二氯-5,6-二氰对苯醌(DDQ)氧化等步骤,合成得到8-羟基异香豆素.合成的化合物结构经过~1H NMR, ~(13)C NMR, IR, HRMS表征.     

复合还原剂硼氢化钠／铁盐对腈的还原

硼氢化钠是一种温和的选择性还原剂,在一般条件下只能还原醛、酮和酰卤,对其它化合物,如亚砜、腈等则不起作用,因而限制了其应用范围。据文献据道,某些金属盐能有效地提高硼氢化钠的还原能力,最近我们报道了硼氢化钠和六水合三氯化铁在还原亚砜为硫醚的反应中,此复合还原剂比其它试剂具有明显的优点,本工作继续研究了硼氢化钠/铁盐还原腈类化合物为相应的伯胺的反应。     

反-4-羟甲基哌啶-3-醇的合成

以4-羟甲基吡啶为原料,经苄基保护、硼氢化钠的还原、硼氢化氧化和脱苄基保护等四步反应得到新型5-羟色胺受体激动剂的关键中间体反-4-羟甲基哌啶-3-醇。总收率达55. 7%。产物结构经IR、1H NMR和MS分析确证,并对合成工艺进行了优化。     

迁移插入聚合法合成主链含金属聚合物 及其电化学性能研究

考察了迁移插入聚合技术在含金属主链聚合物上的合成。将易于获得的通过烷基间隔基相连的两个茂基二羰基铁(Fp)配合物AA和通过烷基间隔基相连的两个膦配体BB通过迁移插入进行聚合,得到稳定的含金属主链聚合物。在优化条件下,聚合物Mn高达13 950。所得聚合物通过NMR、IR、GPC、DLS、TEM、CV等进行了表征,所获得的含金属主链聚合物可溶于多种有机溶剂,并展现出可逆的氧化还原性质,氧化还原特性可随聚合物链在不同溶液中而变化,有机金属聚合物的氧化还原特性变化与聚合物链在溶液中的构型变化所引起的铁-羰基络合物的状态密切相关。含金属主链聚合物在H_2O-THF溶液中的自组装呈现规则的平均直径为142nm的聚集体。     

含乙烯基π-芳烃金属铬羰基配合物的合成

由含有不饱和有机官能团的芳煤与三胺基三羰基铬在温和条件下反应,合成了7个新的具有聚合潜力的π芳烃金属铬羰基配合物,并通过元素分析,IR,UV和1H NMR对其进行了表征。