由α-氰基肉桂酸乙酯/N-溴代苯甲酰胺合成2-噁唑啉衍生物

作为重要的杂环化合物,合成新的2-噁唑啉衍生物以及发展其新的合成方法具有重要意义,为此以α-氰基肉桂酸乙酯衍生物为底物,以N-溴苯甲酰胺为反应试剂,在无水碳酸钠(相对于底物3为110%摩尔分数)促进下,在丙酮溶剂中,室温下,建立了合成相应2-噁唑啉衍生物的新方法,共合成了11个新化合物,其结构由核磁共振波谱仪(~1H NMR,~(13)C NMR)和高分辨质谱(HRMS)确认。结果显示,各种α-氰基肉桂酸乙酯衍生物(3a~3k)可被顺利的转化成相应的2-噁唑啉衍生物(5a~5k)。在室温下,丙酮作溶剂,以Na_2CO_3为促进剂时,相应产物的最高收率可达90%。不仅α-氰基肉桂酸乙酯衍生物(3)可被用作该反应的底物,而且α-乙氧甲酰基肉桂酸乙酯(6)也适用于该反应。实验结果还证明,除了N-溴代苯甲酰胺外,N-溴代对硝基苯甲酰胺(8)及N-溴代乙酰胺(9)也适用该反应,证明该方法具有广泛的适应性。根据实验结果,提出了可能的反应机理,该机理支持了形成2-噁唑啉衍生物的区域选择性。     

β,β-二氰基苯乙烯/酰胺/N-溴代丁二酰亚胺三组分合成相应的邻溴代胺

作为重要的双官能团化合物,合成新的邻溴代胺衍生物以及发展其新的合成方法具有重要意义,为此本研究建立了由β,β-二氰基苯乙烯衍生物、酰胺、N-溴代丁二酰亚胺(NBS)三组分一锅法合成相应邻溴代胺的新方法.在K2CO3催化下,β,β-二氰基苯乙烯衍生物与酰胺、NBS在二氯甲烷中、室温下反应(无需惰性气体保护),可高收率地得到邻溴代胺化合物(最高收率可达93%).考察了13种不同结构的β,β-二氰基苯乙烯衍生物与7种酰胺(丙烯酰胺、乙酰胺、戊酰胺、异丁酰胺、苯甲酰胺、对硝基苯甲酰胺、乌来糖)的反应,说明该方法不仅对β,β-二氰基苯乙烯具有广泛的适应性,也适用于不同类型的酰胺.所有产物结构均经核磁共振波谱、红外光谱及质谱确证,并提出了可能的反应机理.     

N-溴代丁二酰亚胺滴定法测定铁矿石中铁

铁矿石经盐酸溶解后,用Ｈ２Ｏ２氧化,使Ｆｅ＾２＋氧化成Ｆｅ＾３＋。加入过量的ＶＣ还原Ｆｅ＾３＋,剩余ＶＣ用ＮＢＳＭ滴定。方便简便,快速,终点敏锐,精了,准确度高,ＲＳＤ≤０．３％,相对误差〈０．４％,并可选择性地滴定矿石中的三价铁。     

N-羟基丁二酰亚胺的合成

N 羟基丁二酰亚胺是一种重要的有机中间体 ,可用于多肽合成中的外消旋抑制剂[1 ] 和一些抗菌素的合成 ,也可用于制备活性酯[1～ 3] 。近年来在生物活性分子的合成[4] 及乙烯型聚合物的分子量控制[5]上也获得了广泛的应用。N 羟基丁二酰亚胺的合成早已有报道[6] ,但收率较低。Hoppe Seyler′s[7] 以水和二氧六环作为丁二酸酐与羟胺反应的混合溶剂 ,加热环合脱水 ,然后用乙酸乙酯反复提取 ,虽可得到75 %收率 ,但产物中往往混有 5 %～ 1 0 %的丁二酸难以除去 ,若要获得商品级产物 ,后处理过程复杂 ,且要损失 1 5 %～ 2 0 %的产物[8] 。Cherut…     

N-溴代丁二酰亚胺催化水杨醛与麦氏酸反应合成香豆素-3-羧酸

室温条件下、水和乙醇的混合液中,N-溴代丁二酰亚胺(NBS)促进2-羟基苯甲醛与麦氏酸连续发生Knoevenagel缩合反应和分子内环化反应,高产率地合成了一系列的香豆素-3-羧酸.该方法扩展了可用于合成香豆素-3-羧酸的催化剂的种类,同时还具有催化剂廉价易得、反应条件清洁环保、底物适用性广、后处理简单和产物易于纯化等优点.     

N-溴代丁二酰亚胺水相氧化醇类化合物反应研究

以水为反应介质、NBS为氧化剂,在水相无催化剂条件下实现了醇的氧化.芳香醇、脂肪醇都可以达到95%以上的醛(或酮)产率,但该体系对一些含供电子取代基的醇的反应活性不高,选用salen-Co(Ⅲ)配合物作为催化剂,可拓宽反应的底物适用范围.     

N-溴代丁二酰亚胺氧化异丙醇反应的热动力学研究

利用Batch型热导式热量计测定了N-溴代丁二酰亚胺(NBS)氧化异丙醇反应的热谱曲线,并分别利用简单级数反应和连续一级反应热动力学特征对比参量法的数学模型计算了反应的动力学参数,计算结果表明:利用连续一级反应热动力学研究法处理得到的动力学参数与文献通过碘量法的测定值是吻合的,因此,在质子性溶剂中的NBS氧化异丙醇反应遵从连续一级反应的动力学规律。     

N-溴代丁二酰亚胺氧化γ(δ)-内酯合成4(5)-氧代羧酸

以γ(δ)-内酯为原料,N-溴代丁二酰亚胺(NBS)为氧化剂,合成了具有不同碳链长度的4(5)-氧代羧酸,其结构经NMR和MS表征.考察了NBS用量对产率的影响和反应温度对反应时间的影响.较适宜的反应条件为γ(δ)-内酯5 mmol, NBS 6.75 mmol,于40 ℃反应1.5 h～3.5 h,产率53%～97%.     

N-溴代丁二酰亚胺与β-甲基-γ-羰基-α,β-不饱和酸酯类化合物的反应

本文报道NBS与β-甲基-γ-羰基-α,β-不饱和酸酯类化合物的反应。实验表明在这类化台物中,双键异构体上烯丙位的溴化反应与一般的完全不同,酯基和羰基的同时存在可大大活化亚甲基上氢对反应的活性。     

β-硝基苯乙烯衍生物与丙烯酰胺及N-溴代丁二酰亚胺的区域专一性氨溴加成反应

以β-硝基苯乙烯衍生物为底物,丙烯酰胺和N-溴代丁二酰亚胺(NBS)为氮源和卤素源,建立了碳-碳双键上的选择性氨溴加成反应新体系.以二氯甲烷为溶剂,在没有惰性气体保护及乙醇钠促进下,β-硝基苯乙烯衍生物与丙烯酰胺和NBS于室温反应即可高收率地获得α-氨基-β,β-二溴加成产物,最高收率达83%;以甲醇为溶剂,在无水碳酸钠作用下,β-甲基-β-硝基苯乙烯衍生物也可高收率地获得相应的邻位氨溴加成产物,最高收率达97%.共考察了25种不同结构β-硝基苯乙烯衍生物的氨溴加成反应,结果表明,该反应具有广泛的适应性.采用核磁共振波谱及质谱表征了产物的结构,并提出了可能的反应机理.     

水相中N-溴代丁二酰亚胺氧化β-紫罗兰酮制备4-氧代-β-紫罗兰酮

以水作溶剂,在氢氧化钠存在下,N-溴代丁二酰亚胺能有效氧化β-紫罗兰酮、β-甲基紫罗兰酮、β-大马酮、β-环柠檬醛,一步法转化为相应的4-氧代产物,产率适中.     

2,5-二取代基-1,3,4-噁二唑及噁二唑啉类化合物的合成

2-苯基-1,2,3-连三唑-4-甲酰肼(1)与芳酸在POCl_3催化下得到6种新的2-芳基-5-(2’-苯基-1’,2’,3’-连三唑-4’-基)-1,3,4-噁二唑(2)。1与羰基化合物缩合得到相应的酰腙(3),在Ac_2O作用下环化成2-取代基-3-乙酰基-5-(2’-苯基-1’,2’,3’-连三唑-4’-基)-1,3,4-噁二唑啉(4)。化合物的结构经元素分析,IR,~1H NMR和MS确证。     

N-溴代丁二酰亚胺在有机反应中的应用进展

N-溴代丁二酰亚胺(NBS)是有机反应中常用的试剂, 近几年来在多种有机反应中的应用都有了新的研究进展. 综述了其作为反应过程中的催化剂、氧化剂、选择性溴代试剂以及聚合反应引发剂等方面最新的研究成果.     

N-氯代丁二酰亚胺促进下萘醌并呋喃衍生物的高效合成

萘醌并呋喃类化合物具有广谱的生理和药理活性,为该类化合物提供绿色高效的合成方法具有重要意义.报道了2-氨基-3-氰基萘醌并吡喃以及2-氨基-3-甲酸乙酯基香豆素并吡喃衍生物和醇的串联反应,在N-氯代丁二酰亚胺(NCS)促进下,于室温条件下反应30min,以48%～97%的产率得到目标产物.反应经过开环、再环化过程,生成了两类结构新颖的稠合呋喃类化合物.     

微波辐射下α-溴代,α-丁二酰亚胺基β-内酰胺衍生物的合成

自从1986年Gedye等将微波作用于酯化、水解、氧化和亲核取代反应以及Giguere等研究了微波对蒽与马来酸二甲酯的Diels-Alder环加成以来,微波已成功的应用于多种有机反应,展示出广泛的应用前景[1].本课题组在以前工作的基础上[2],在微波作用下合成了5个新的1,5-苯并硫氮杂卓-α溴代-β-内酰胺衍生物,用此方法还合成了用常规方法已经合成的5个1,5-苯并硫氮杂卓-β-内酰胺衍生物.同时研究了溶剂、时间、微波功率、反应物的物质的量之比四个因素对反应的影响.反应方程式如下:     

异噁唑基取代的1,2,4-噁二唑啉和吡唑啉类化合物的合成

通过3-乙酰基-5-羟甲基异噁唑衍生的Schiff碱2与由醛肟原位生成的腈氧化物的1,3-偶极环加成反应, “一锅法”制备了5-甲基-5-[5-(叔丁基二甲基硅氧基甲基)-3-异噁唑基]-3-芳基-4-(4-甲氧基苯基)-4,5二氢-1,2,4-噁二唑类化合物4a～4e; 同时由3-乙酰基-5-羟甲基异噁唑衍生的α,β-不饱和酮(5)与取代苯肼的环化反应制备了5-(叔丁基二甲基硅氧基甲基)-3-[(1,5-二芳基)-3-(4,5-二氢吡唑基)]-异噁唑类化合物6a～6i. 所有新化合物的结构经核磁共振谱氢谱和碳谱、质谱、红外光谱以及高分辨质谱等进行了确证.     

新型含异噁唑环1,3,4-噁二唑啉衍生物的合成

以N-羟基-4-甲氧基苯甲醛肟氯化物为原料,经两步反应制得3-对甲氧基苯基-5-甲基-异噁唑-4-甲酰肼(3);3依次经缩合和环合反应合成了一系列新型的2-芳基3-乙酰基-5-(3-对甲氧基苯基-5-甲基-异噁唑-4-基)-Δ4-1,3,4-噁二唑啉衍生物,其结构经~1H NMR,13C NMR,IR,MS(EI)和元素分析表征。     

N-氯代丁二酰亚胺与异腈的双氯化反应制备N-苯基二氯亚胺类化合物

以N-氯代丁二酰亚胺为氯源,在温和、简便的条件下实现了异腈的双氯化反应,合成了N-苯基二氯亚胺类化合物.通过研究溶剂、温度、时间、氯源种类及其用量等因素对反应的影响,获得了最优反应条件.该反应底物普适性较好,不同官能团取代的异腈皆能成功地得到双氯化产物,最高收率可达93%.     

蛋白质碘化汞代烟酸-N-丁二酰亚胺酯的合成

肿瘤体内诊断和治疗中 ,不管是采用氯胺———Ｔ ｌｏｄｏｇｅｎ[1] 的直接标记法 ,还是Ｂｏｌｔｏｎ Ｈｕｎｔｅｒ[2 ] 试剂的间接标记法制备的放射性碘化蛋白质、存在一个主要问题 ,是它们在体内较快脱碘并使放射性碘被甲状腺所摄取。脱碘的产生被认为是这些碘酚基与甲状腺素存在类似结构以及放射性碘在芳环的取代位置。Ｚａｌｕｔｓｋｙ的研究指出 :用三正丁基锡苯甲酸 Ｎ 丁二酰亚胺酯为碘化试剂[3 ,4 ] 可解决此类问题 ,但该试剂合成相当复杂 ,因而探索合成类似化合物的简单途径很有意义。选用烟酸为原料合成的偶联剂氯化汞代烟酸 Ｎ …     

合成α-溴代桂皮酰胺类化合物的新方法

α,β-二溴苯丙酰氯与小分子有机胺反应可形成一对α-溴代桂皮酰胺的顺、反几何异构体。但其顺、反异构体的含量受胺摩尔比的影响。另外,苯环上取代基及反应介质也有一定影响。利用这种方法合成和制备薄层层析,分离得到间氯-α-溴代桂皮酰另丁胺、对溴-α-溴代桂皮酰异丙胺等八对几何异构体。