手性单齿亚磷酸酯配体在不对称氢化反应中的研究进展

进入21世纪以来,手性单磷配体特别是手性亚磷酸酯和亚磷酰胺类单磷配体的研究引起了国内外的广泛关注,这些单齿磷配体的合成简单、原料价格低廉、性质稳定,同时在不对称催化反应中表现出高活性和对映选择性.对近二十年来不对称催化氢化领域里手性亚磷酸酯配体的发展历程进行了综述,介绍了亚膦酸酯(Phosphonites)、亚磷酸酯(...     

糖基含磷配体在不对称氢化反应中的应用

不对称氢化反应在实际工业生产中有非常重要的应用.糖类是广泛存在于自然界的手性天然产物,手性糖类化合物的合成与应用研究日益受到人们的关注,以糖类衍生物作为手性配体用于不对称反应已成为有机化学中非常活跃的研究领域.综述了糖基含磷配体用于不对称氢化反应的最新研究进展.     

联萘衍生物作为手性配体在不对称氢化中的应用

综述了近年来联萘衍生物作为手性配体构成的金属络合物在前手性烯、酮及亚胺的不对称氢化反应中的应用。     

联萘衍生物作为手性配体在不对称氢化中的应用

综述了近年来联萘衍生物作为手性配体构成的金属络合物在前手性烯、酮及亚胺的不对称氢化反应中的应用。     

可见光诱导烷基羧酸及其衍生物的脱羧偶联反应研究进展

烷基羧酸广泛存在于自然界之中,科研工作者一直致力于开发以来源丰富的烷基羧酸及其衍生物作为起始原料的反应.烷基羧酸及其衍生物在可见光氧化还原作用下可以高效地生成烷基自由基,从而在温和条件下用于构筑各类化学键.以可见光催化烷基羧酸及其衍生物的脱羧自由基反应类型为线索,系统地综述了近年来在可见光条件下烷基羧酸及其衍生物的脱羧官能团化反应研究进展.     

氢化松香及其衍生物的制备研究进展

氢化松香是重要的天然可再生资源松香的深加工产品之一,在电子、食品、医药等领域有着重要的用途。本文介绍了氢化松香的主要组分、氢化松香国内外工业化生产历程及氢化松香制备工艺,特别是由贵金属钯和非贵金属镍为催化剂的制备工艺的研究现状;对近年来氢化松香和二氢枞酸衍生物,主要是以氢化松香为整体的衍生物的制备研究进行了综述,并对氢化松香及其衍生物研究前景进行了展望。     

亚磷酰胺配体在铱催化不对称氢化反应中的应用

亚磷酰胺化合物,作为一类优势手性配体,经过近二十年的发展已经被证明可适用于不对称催化氢化、不对称催化烯丙基取代和不对称催化Diels-Alder反应等多种类型的不对称催化反应.以最具工业化前景的不对称催化氢化反应为切入点,综述了亚磷酰胺配体在铱催化烯酰胺及其衍生物、非官能团烯胺、亚胺及芳香杂环化合物的不对称氢化反应中的研究进展.     

手性氨基酸及其衍生物配体在酮不对称氢转移反应中的应用进展

前手性酮的不对称氢转移反应(ATH)是获得手性醇的重要方法.近年来氨基酸及其衍生物在金属Ru,Rh,Ir催化酮的ATH中的应用引起人们关注.就氨基酸、氨基酸酰胺、氨基酸硫代酰胺、氨基酸羟胺酸、氨基酸酰肼、氨基醇及氨基酸羟基酰胺等为配体的金属络合物在ATH中的催化性能进行了综述.     

噻唑烷类手性配体在催化不对称硅氢化反应中的应用

合成了7种手性噻唑烷配体络铑(Ⅰ)络合物催化剂并考察了它们对苯乙酮不对称硅氢化反应的催化性能.研究发现由L-半胱氨酸或其酯制备的取代噻唑烷类手性配体新生成的C_2手性中心的构型对催化不称硅氢化反应的最终结果几乎没有影响,并且首次以定量的结果报道了造成了这一现象的直接原因:在铑(Ⅰ)络合物[Rh(COD)Cl])2催化作用下手性噻唑烷配体的C_2手性中心发生了快速外消旋化反应.     

手性氨基酚配体及其衍生物在不对称催化中的应用

综述了手性氨基酚配体及其衍生物的研究进展, 着重介绍其在不对称催化烷基化、烯基化、Michael加成、aldol反应及环丙化等反应中的应用.     

过渡金属氢化物在CO_2活化和功能化反应中的应用

综述了Fe、Ru、Ir和Ni等过渡金属的氢化物在CO_2活化、氢化、硼氢化和硅氢化反应中的应用,重点阐述了CO_2氢化、硼氢化和硅氢化反应的反应机理及反应条件的优化.     

过渡金属/磷配体催化不对称氢化反应研究进展

正手性过渡金属配合物催化的不对称氢化是合成手性药物、农药和精细化工中间体的重要方法.到目前为止,已经有一些过渡金属/配体配合物催化的不对称氢化反应得到工业化应用,典型的实例如孟山都公司采用手性双齿膦配体DIPAMP生产L     

蓖麻油及其衍生物在聚氨酯中的应用研究进展

蓖麻油是一种重要的可再生生物资源,在许多精细化学品以及聚合物方面有广泛的应用,介绍了蓖麻油及其衍生物在聚氨酯,互穿网络聚合物,聚氨酯弹性体,以及功能聚合物等方面的应用研究进展.指出以蓖麻油为原料改性和制备的聚合物材料不仅可以解决日趋紧缺的石油资源,加快聚合物工业的发展,而且改善了传统聚氨酯的耐热性,耐化学品性和力学性能等,拓宽了聚合物的应用领域.     

新金鸡纳生物碱衍生物配体的合成及其在烯烃的不对称双羟化反应中的应用

以简便的方法高产率地合成四种金鸡纳生物碱的对甲苯磺酸酯类配体，并将其应用于烯烃的不对称双羟化反应中，取得了较好的不对称诱导效果，双羟化反应的化学产率为82％～95％，对映体过量最高达93％ee．     

噻唑烷类配体的手性结构及其在催化苯乙酮不对称硅氢化反应中的应用研究

用分级结晶或柱层析方法对2-(2-吡啶基)-4-羧甲基-1,3-噻唑烷(A)及2-甲基-2-(2-吡啶基)-4-羧甲基-1,3-噻唑烷(B)两种手性配体进行提纯,分别考察了其与[Rh(COD)Cl]₂制备的在位催化剂催化苯乙酮的不对称硅氢化反应,发现只有噻唑烷环上的C4位手性中心对催化反应结果有影响,其C2位手性中心在Rh(1)催化下发生了快速差向异构化反应.     

一种可回收和重复使用配体的合成及其在AD反应中的应用

以3,6-二氯哒嗪为桥联基与奎宁及二氢奎宁在NaH和DMF中反应,生成物奎宁一侧在AIBN存在下与巯基乙醇反应,进而氧化成砜.生成的金鸡纳生物碱衍生物新配体1在AD反应中对6种烯烃的二羟化反应表现了很高的对映选择性(88%～99%e.e.)和化学产率(74%～91%).配体1可以回收和重复使用,在以肉桂酸乙酯为底物的AD反应中,重复使用4次,其催化活性和对映选择性保持不变.     

新型双膦配体的合成及其在2-丁烯氢甲酰化反应中的应用

合成了以联苯为骨架,以吲哚为取代基的双膦配体,并研究了该配体与Rh(acac)(CO)2原位生成的催化剂在2-丁烯氧甲酰化反应中的催化性能.考察了膦/铑比、反应温度、反应压力以及2-丁烯与Rh(acae)(CO)2摩尔比等因素对反应活性及区域选择性的影响.结果表明,在60℃反应时,醛的正异比高达28.5;当压力为2.0...     

噻唑烷类手性配体在不对称硅氢化反应中的应用(Ⅱ)

噻唑烷类手性配体在不对称硅氢化反应中的应用（Ⅱ）＊李弘姚金水何炳林（南开大学高分子化学研究所吸附与分离功能高分子材料国家重点实验室，天津３０００７１）关键词手性配体，铑络合物，噻唑烷，苯乙酮，不对称硅氢化自８０年代末期以来，合成了许多高活性、高选择性...