亚胺基吡咯酮类化合物的合成

建立了合成吡咯酮类化合物的新方法,该方法以1,1-烯二胺类化合物(1)和顺丁烯二酸酐(2)为原料,以三乙胺为碱在1,4-二氧六环溶剂中,加热回流,简洁、快速地合成了一系列亚胺类吡咯酮类化合物.产率68%~90%.该方法具有原料易得,操作简单,合成路线简洁等特点.     

2H-吡咯的简易合成方法:金催化与路易斯酸催化的组合应用

报道了利用金催化与铜催化相结合合成5-氨基-2H-吡咯的方法. 首先通过均相金催化异恶唑与炔酰胺反应生成α-亚胺金卡宾中间体, 再经[3+2]环加成反应合成并分离出5-氨基-3H-吡咯, 然后通过铜催化的去酰基化和基团迁移反应来实现3H-吡咯向2H-吡咯的转化. 该方法不但操作简单、反应条件温和、官能团兼容性良好, 而且还能进行克量级放大. 这项研究为合成具有重要生物活性的5-氨基-2H-吡咯化合物提供了广谱实用的合成方法.     

吡咯及二氢吡咯类化合物的合成研究进展

吡咯衍生物单体是一类重要的五元氮杂环化合物, 用途非常广泛. 根据母环氧化状态的不同, 吡咯衍生物单体可分为吡咯、二氢吡咯以及四氢吡咯等三类化合物. 综述了它们的合成方法及其合成研究进展情况.     

一锅法合成多取代色酮并双环吡啶类化合物

建立了一种简捷、绿色合成多取代色酮并双环吡啶类化合物的合成方法.该方法是利用色酮-3-甲醛1与N-苄基硝基烯酮缩胺(NBNKAs,2)在乙醇中反应,一步合成色酮并双环吡啶化合物.通过直接抽滤得目标产物3,无需额外的后处理操作.该方法具有合成成本低,反应溶剂生物相容性好,反应条件温和,原子经济性,高产率(93~98%)及产物具有潜在的生物活性等显著优势.     

含氟双环吡啶类杂环化合物的“一步法”合成

建立了以杂环烯酮缩胺为原料与含氟β-二羰基化合物在酸性条件下"一步法"合成含氟双环吡啶类化合物的方法.以含氟β-二羰基化合物三氟乙酰乙酸乙酯(2)、六氟乙酰丙酮(3)为砌块在1,4-二氧六环溶剂中,醋酸催化下分别与杂环烯酮缩胺1反应,"一步法"简捷高效地合成了一系列新的含氟双环吡啶类化合物4a~4e及5a~5e,产率79%~95%.该方法具有原料易得、合成路线简捷、产率高、后处理简单等优点.     

新型吡咯类衍生物的合成

2,5-己二酮和胺(氨基硫脲、硫脲、苯胺、氨基酸)经过Paal-Knorr反应合成6个2,5-二甲基-N-取代吡咯衍生物;分别以新合成的N-吡咯甘氨酸、N-苯基吡咯化合物为原料,进行酯化反应和Mannich,Friedel-Craft反应,合成3个N-(2,5-二甲基吡咯)甘氨酸酯类化合物和2个N-苯基-2,5-二甲基吡咯衍生物.所有化合物都通过IR,1HNMR,13CNMR,HRMS波谱方法对其结构进行了确证.     

八氢吡咯并[3,4-c]吡咯-2-碳酸叔丁酯的合成

建立了一种构建八氢吡咯并[3,4-c]吡咯烷类化合物母体双环结构的快速有效方法。以苄胺为原料,与氯甲基三甲基硅烷反应制得仲胺化合物(2);2与甲醇和甲醛反应得亚甲胺叶立德前体化合物(3);在三氟乙酸的诱导作用下,3与马来酰亚胺经1,3-偶极环加成反应得顺式加成产物(4);4经氢化铝锂还原得5-苄基八氢吡咯并[3,4-c]吡咯(5);5经Boc保护氨基后用氢氧化钯碳催化加氢脱苄合成了八氢吡咯并[3,4-c]吡咯-2-碳酸叔丁酯,总收率35%,其结构经1H NMR,IR和MS确证。     

水溶液中一步合成二吡咯甲烷类化合物

在水相中,以磷钨酸为催化剂,吡咯与羰基化合物为底物,室温下一步合成了二吡咯甲烷类化合物,反应产物纯度高,无需进一步纯化.该方法具有明显的环境友好、产率高和操作过程简便的优点.     

三级烯酰胺的串联Heck反应——一种反式2,5-二芳基-3-吡咯啉化合物新颖的合成方法

3-吡咯啉化合物不仅是重要的有机合成中间体, 而且其骨架结构广泛存在于具有生物活性的化合物中. 利用五元环三级烯酰胺的串联Heck反应, 实现了反式2,5-双取代-3-吡咯啉化合物简便、快捷的合成. 该方法首次将环状烯酰胺的α-芳基化反应和双键异构化进行了有效的结合, 为2,5-双取代-3-吡咯啉化合物的合成提供了一种全新的合成方法. 得到的3-吡咯啉产物可分别经氧化反应和还原反应方便地转化成吡咯或吡咯烷化合物.     

杯吡咯功能化合物的研究与应用

综述了近几年杯吡咯新型大环化合物在功能化修饰和分子识别等方面的研究进展.在近3年里,人们合成了许多新的meso- 、C-rim修饰的,腔体被延伸化的和环体扩张的杯吡咯大环化合物.主要讨论了功能化衍生物的合成、色谱固定相、分子识别作用及其在阴离子传感器上的应用.     

基于吡咯骨架的不对称傅克反应研究进展

手性吡咯化合物是一类重要的五元含氮杂环化合物,广泛存在于众多有生物活性的天然产物中.利用不对称傅克反应合成手性吡咯化合物一直是有机合成的研究热点之一.利用手性有机小分子和手性金属催化剂是实现不对称合成手性吡咯化合物最为常见的方法.根据催化剂的分类,我们就近十几年来基于吡咯结构单元的不对称傅克反应的研究进展进行简要阐述.     

过渡金属催化合成吡咯-2-甲酸酯的研究进展

吡咯-2-甲酸酯广泛存在于生物活性分子中,在医药领域具有十分重要的应用,因此吡咯-2-甲酸酯类化合物的合成研究受到了广泛关注.过渡金属催化的环加成反应在合成吡咯骨架方面应用广泛,具有区域选择性专一的优点.且过渡金属配体导向的C-N键构筑方法具有原子步骤经济性较高、效率高、反应条件温和以及选择性高等优点.按照过渡金属催化剂分类,对吡咯-2-甲酸酯的[3+2]、[4+1]与[2+2+1]等成环反应的合成方法进行综述,介绍了过渡金属催化吡咯-2-甲酸酯化合物的机理及其应用,并对吡咯-2-甲酸酯的合成进行了展望.     

中环萜类化合物的合成

本文综述了中环萜类化合物的各种合成方法, 它们根据成环方式可以分为四类: 1. 双环或三环化合物的桥键断裂, 2.无环化合物的环合, 3.常规环化合物的环扩大, 4. 大环化合物的环缩小.     

阳离子铝化合物催化合成2,8-二氧杂双环[3.3.1]壬烷

2,8-二氧杂双环[3.3.1]壬烷结构单元存在于多种天然生物活性物质中.阳离子铝化合物[Al Cl(CH_3CN)_5]~(2+)-[(AlCl_4)_2]~(2-)·CH_3CN可方便地由Al Cl_3在CH_3CN中室温反应得到.其可有效催化2-羟基查尔酮和萘酚的傅克烷基化/缩酮化反应,生成二芳基稠合2,8-二氧杂双环[3.3.1]壬烷,产率中等到高.该方法所用催化剂价廉、易得,转化效率较高,为合成2,8-二氧杂双环[3.3.1]壬烷化合物提供了一种实用的新方法.     

中环萜类化合物的合成

本文综述了中环萜类化合物的各种合成方法,它们根据成环方式可以分为四类:1.双环或三环化合物的桥键断裂,2.无环化合物的环合,3.常规环化合物的环扩大,4.大环化合物的环缩小。     

二氢噁唑并[5,4-d]吡咯并[1,2-a]嘧啶酮的合成及生物活性研究

以天然产物脱氧鸭嘴花酮生物碱为基础,通过生物电子等排手段,设计并合成了 40个二氢噁唑并[5,4-d]吡咯并[1,2-a]嘧啶酮类化合物,其结构经1H NMR、13C NMR和HRMS进行了确证,并对该类化合物合成方法的关键步骤影响因素和构效关系进行了探讨.使用噻唑蓝(MTT)法对该系列化合物的3种肿瘤细胞(MCF-7...     

一种新的氟离子荧光识别主体2,3-二(2-吡咯酰胺)甲基喹喔啉的合成、结构及离子识别研究

设计并合成了2,3-二(2-吡咯酰胺)甲基喹喔啉化合物2.通过X射线单晶衍射研究了该化合物的固态结构.分别利用荧光和紫外-可见光谱技术研究了其对阴离子的识别,发现化合物2能在DMSO中对氟离子进行有效的选择性识别,主要的识别位点为吡咯NH和酰胺NH.     

苯基吡咯类杀菌剂的设计合成及三维-定量构效关系(3D-QSAR)研究

为寻找新型吡咯类农药,基于杀菌剂氟咯菌腈设计合成了21个苯基吡咯类化合物,在吡咯环上引入甲基基团,其目的是探究N位取代基对该类化合物活性的影响.通过1H NMR、FTIR、单晶X射线衍射、高分辨质谱、元素分析和熔点测定等对目标化合物结构进行了表征与确认,并通过挥发法培养得到16个目标化合物的单晶结构.5种病原菌抑菌活性测试结果显示:在10mg/L浓度条件下,4-(2-氯苯基)-1H-吡咯-3-腈(4b),4-(2-溴苯基)-1H-吡咯-3-腈(4c),4-(2-(三氟甲基)苯基)-1H-吡咯-3-腈(4d), 4-(2-氯-3-氟苯基)-1H-吡咯-3-腈(4g), 4-(2,3-二氯苯基)-1H-吡咯-3-腈(4h)对4种病菌表现出较好甚至高于阳性对照的抑菌效果,其中化合物4g在1 mg/L浓度条件下对3种病菌的抑制效果仍达到80%以上,而氮位甲基取代的目标化合物对水稻纹枯病菌表现出专一的抑菌活性.为了开发出更有效的抗水稻纹枯病菌化合物,采用比较分子力场分析(Co MFA)方法对20个化合物的水稻纹枯病菌活性进行初步的三维-定量构效关系(3D-QSAR)研究,建立了一个有效的Co MFA模型(q~2=0.503, r2=0.974),展现了良好的预测能力,为后续该系列化合物的进一步优化提供了理论支持.     

1-硫代-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷基-4-亚甲基硫醚及其亚砜的合成

本文通过Williamson反应, 合成了9个双环笼状硫代磷酸酯的硫醚衍生物3a～i. 以3b,3c为例研究了硫醚衍生物的还原性, 并合成相应的亚砜化合物4b,4c. 讨论了亚砜化合物的立体化学.     

新型八氢吡咯[3,2-c]吡啶衍生物作为趋化因子受体(CCR5)抑制剂的设计、合成及生物活性研究

设计并合成一系列新型八氢吡咯[3,2-c]吡啶衍生物作为趋化因子受体(CCR5)抑制剂,并测试其抗人免疫缺陷病毒(HIV-1)生物活性.大多数化合物显示了抗HIV-1活性,其中,八氢吡咯[3,2-c]吡啶衍生物19c活性最好(IC501μmol·L-1).但在研究其药物作用机理时发现,该化合物除作用于CCR5外,还可作用于其他抗HIV-1靶标.另外,利用计算机模拟、分子对接方法,对该系列化合物进行了初步的构效关系讨论.