菲醌磺酸盐脱硫机理及脱硫液再生条件控制的研究

菲醌磺酸盐脱硫机理及脱硫液再生条件控制的研究邹振扬，王骏（重庆建筑大学重庆６３００００）关键词菲醌磺酸盐，电极电势，脱硫，再生气体脱硫技术的发展，不仅显著提高了原料气和燃气、排放尾气的质量，改善了大气环境，同时还可为社会提供商品硫磺。脱硫方法有干式和...     

钠分子三重激发态的光谱分析

利用逆向微扰法、 WKB节点法和夫兰克-康登因子相位法等计算方法,分析了Na2分子的23Σg + (ν=15,J=27)→a3Σu +、 23Πg (ν=11,J=11)→a3Σu +和43Πg (ν=12,J=23)→a3Σu +的微扰增强光学-光学双共振实验光谱,计算了23Σg +、 a3Σu +、 23Πg、 43Πg的电子态势能曲线以及相关跃迁的电子跃迁电偶矩,并在此基础上将理论计算的光谱与实验光谱相比较.     

CH激发态碎片的形成及动力学研究

利用流动余辉技术研究了亚稳态氦与CHBr_3、CH_2Br_2的传能反应。由激发态碎片的发射光谱测定了CH(A,B,C)等碎片的相对布居、形成速率常数和CH(A~2Δ,v'=0)的转动温度,并对传能反应机理进行了初步的讨论。     

Ar、NO和CHBr3对电子激发态CH的淬灭

The collisional quenching rate constants of CH(A, V'=0) by Ar and CHBr_3 and CH(A, B, V'=0) by NO molecule were measured by means of laser photolysis of CHBr_3 molecule at 266 nm generating CH(A, B) radicals and monitoring the time-resolved signal of ethession CH(A, B→X). The dependence of quenching rate constant of CH(A, V'=0) by CHBr_3 on rotational state of CH(A) is presented. It is found that the quenching rate decreases with increasing rotational quantum number of CH(A).     

Ar、NO和CHBr_3对电子激发态CH的淬灭

由于若干应用背景，人们对CH自由基及其它含氢R原子自由基有着特别的兴趣．＊H自由基是碳氢化合物火焰中的反应中间体＊，它们还存在于星际空间的星云和慧星的大气中卜和．此外，由于其简单，它是用来考察碳氢化合物中CH键的极好的模型分子问，所以研究它的动力学具有重要的基础意义．基态cHK’…自由基的动力学研究进行较为广泛，对C贝A’凸）的动力学研究较少，主要报导了它被若干分子种灭的总述申常数（包括化学反应和能量转移），少数报导了速车常数与温度关系．普遍认为，CH（助种灭这率常数与A态的转动态有关，但这种依赖关系的…     

有机分子三重激发态的调控与应用

对近期有机分子三重激发态调控的研究进展进行了总结评述。控制分子的三重激发态性质,可以制备多种具有新颖性质的分子,如用于可激活光动力治疗(PDT)的光敏剂、磷光分子探针与生物标识试剂,以及可控的三重态湮灭上转换等。但目前对三重态控制方面的研究相对较少,其中的规律也很不明确。近期有文献陆续报道了使用超分子方法和共价修饰法进行的三重态调控,利用的光物理过程有单重态能量转移、三重态能量转移、电子转移等等。现有研究结果表明,三重态的调控规律与单重态的调控规律有所不同,例如:发色团的单重激发态(荧光)往往可以被光诱导电子转移(PET)所猝灭,但是在多个例子中已发现,相同发色团的三重态并不能被PET所猝灭。本文总结的研究结果及所作的分析,将对该领域的分子结构设计及后续研究起到一定的促进作用。     

维生素A在胶束溶液中衰变动力学及机理研究

利用紫外光谱方法测定了维生素A及其乙酸酯在不同胶束水溶液中的衰变速率常数和衰变活化参数. 数据显示, 维生素A及其乙酸酯在阴离子胶束溶液SDS中的衰变速度要远大于在阳离子胶束溶液CTAB和中性胶束溶液TX-100中的衰变速度. 机理分析表明, 维生素A及其乙酸酯在水溶液中的衰变是经过先质子化, 再脱去一分子水或乙酸生成碳正离子中间体, 碳正离子再脱去质子, 经重排后得到最终产物脱水维生素A.     

维生素C氧化反应的研究——用氧气氧化的动力学

维生索C(抗坏血酸, H_2A)的氧化反应是与生理过程密切相关的反应。在Cu~(++)催化下用氧气氧化H_2A的动力学研究已有不少报导。早期的研究所得“反应速率常数”往往与浓度有关, 不是真正的常数。从六十年代末又有一些作者对此反应进行了动力学研究, 得到不同形式的反应速率方程, 这些研究大多是在较低pH值下进行的(一般实验条件pH值低于6,大多数低于4)。Russell虽在pH值为4.2—11.9的范围内研究了这一反应, 但只报导了在pH值为6—8区间内反应速率有极大值, 而没有提供相应的反应速率方程。Young等人提出在pH值为6—8范围内此反应可能出现化学振荡现象, 虽然指出这种振荡现象不容易完全重复, 但提供了比较容易出现振荡的条件。为了进一步探讨在此pH值范围内此反应的动力学行为, 我们对此反应进行了较深入的研究。我们在pH值为6.0—7.5范围内研究了该反应非振荡条件下的动力学行为, 得到相应的反应速率方程r=(K_1[Cu~(++)]~1/2[H_2A])/√——(1+K_2[H_2A]) (1)其中[Cu~(++)]在反应过程中视为不变的常数, K_1、K_2与pH值和温度有关。同时我们也提了相应的反应机理。(1) 式与文献所报导的反应速率方程有很大不同。     

水中菲的类Fenton氧化降解及动力学研究

采用类Fenton氧化法对水溶液中的菲进行深度处理,研究纳米零价铁(n ZVI)投加量、H2O2投加量、溶液p H值和温度四个主要因素对菲去除效果的影响。结果表明在纳米零价铁(n ZVI)投加量为1.0 g/L、H2O2为10 mmol/L、p H为3.0、温度30℃的优化条件下,菲的初始投加量(浓度)为50 mg/L在60 min内菲的去除率达到100%。此外类Fenton氧化降解菲符合伪一级降解动力学模型,且菲的投加量(浓度)越高,降解速率越快,进一步说明类Fenton氧化技术对菲降解有很好的效果。     

Charge Transfer Complexes of 1,3,6-Trinitro-9,10-phenanthrenequinone with Polycyclic Aromatic Compounds

Understanding the interactions of organic donor and acceptor molecules in binary associates is crucial for design and control of their functions. Herein, we carried out a theoretical study on the properties of charge transfer complexes of 1,3,6-trinitro-9,10-phenanthrenequinone (PQ) with 23 aromatic π-electron donors. Density functional theory (DFT) was employed to obtain geometries, frontier orbital energy levels and amounts of charge transfer in the ground and first excited states. For the most effective donors, namely, dibenzotetrathiafulvalene, pentacene, tetrathiafulvalene, 5,10-dimethylphenazine, and tetramethyl-p-phenylenediamine, the amount of charge transfer in the ground state was shown to be 0.134−0.240 e⁻. Further, a novel charge transfer complex of PQ with anthracene was isolated in crystalline form and its molecular and crystal structure elucidated by single-crystal synchrotron X-ray diffraction.     

反相胶束增稳荧光法测定兔血浆中痕量盐酸小檗碱的研究

本文研究了气溶胶（ＡＯＴ）／环己烷／水反相胶束介质中中草药有效成分盐酸小檗碱的荧光性质,并将该法应用于兔血浆中痕量盐酸小檗碱的测定。该法的线性范围为１．０×１０－ ７～３×１０－ ５（ｇ／ｍ Ｌ）,检出限为８．３×１０－ ８（ｇ／ｍ Ｌ）,相对标准偏差为１．１％ 。     

蒽醌在乙二醇/Triton X胶束与乙二醇/三乙胺溶液中光还原的时间分辨电子自旋共振研究

用时间分辨电子自旋共振研究了乙二醇/Triton X 胶束与乙二醇/三乙胺溶液中蒽醌(AQ)的光还原. 在蒽醌/乙二醇/Triton X/H₂O胶束中, 获得蒽半醌自由基AQH^•的很强的TR-ESR信号, 并检测到一定强度的负离子基AQ^•－ TR-ESR信号. 在蒽醌/乙二醇/三乙胺/H₂O体系中同时有较强的AQH^•与AQ^•－的TR-ESR信号. 分析并讨论了蒽醌在两种体系中的还原过程. 根据CIDEP的强度与Triton X及三乙胺浓度的关系, 推求了三线态³AQ^*对自由基AQH^•的反应速率常数. 根据化学诱导动态电子极化(CIDEP)信号随时间的变化, 计算了AQH^•的CIDEP弛豫时间.     

维生素B1对细胞色素C电化学反应的影响

本文探讨了细胞色素Ｃ在维生素Ｂ１修饰金电极上的电化学反应，结果表明维生素Ｂ１是细胞色素Ｃ电化学反应很好的促进剂而且它的促进作用与金电极表面维生素Ｂ１分子数量相关。     

维生素K3的激发三重态与色氨酸、酪氨酸电子转移氧化反应的激光闪光光解研究

利用时间分辨的激光闪光光解技术研究了乙腈-水混合溶液(1:1,V/V)中2-甲基萘醌(通常称为维生素K3)的激发三重态对色氨酸、酪氨酸的光敏氧化机理.通过瞬态吸收光谱的变化可以推断维生素K3的激发三重态可以与色氨酸、酪氨酸发生电子转移反应,反应形成的维生素K3阴离子自由基的吸收峰可以直接从瞬态吸收谱图中观察到.维生素K3与色氨酸、酪氨酸的电子转移反应的速率分别为1.1×109和0.6×109L·mol-1·s-1.吉布斯自由能(ΔG)的计算结果表明维生素K3的激发三重态与色氨酸、酪氨酸电子转移反应在热力学上是可行的.     

四卤化碳: 强碱反应体系顺磁共振研究

单电子转移反应是物理有机化学中十分活跃的研究领域之一,现已发现许多有机反应中都存在着单电子转移过程。探讨不同的单电子转移反应体系,了解其中电子给、受体之间的相互作用,不仅对深入了解反应机理有理论     

H-Atom Transfer Reaction of Photoinduced Excited Triplet Duroquinone with Tryptophan and Tyrosine in Acetonitrile-Water and Ethylene Glycol-Water Homogeneous Solutions

Laser flash photolysis was used to investigate the photoinduced reactions of excited triplet bioquinone molecule duroquinone (DQ) with tryptophan (Trp) and tyrosine (Tyr) in acetonitrile-water (MeCN-H\begin{document}$_2$\end{document}O) and ethylene glycol-water (EG-H\begin{document}$_2$\end{document}O) solutions. The reaction mechanisms were analyzed and the reaction rate constants were measured based on Stern-Volmer equation. The H-atom transfer reaction from Trp (Tyr) to \begin{document}$^3$\end{document}DQ\begin{document}$^*$\end{document} is dominant after the formation of \begin{document}$^3$\end{document}DQ\begin{document}$^*$\end{document} during the laser photolysis. For DQ and Trp in MeCN-H\begin{document}$_2$\end{document}O and EG-H\begin{document}$_2$\end{document}O solutions, \begin{document}$^3$\end{document}DQ\begin{document}$^*$\end{document} captures H-atom from Trp to generate duroquinone neutral radical DQH\begin{document}$^\bullet$\end{document}, carbon-centered tryptophan neutral radical Trp\begin{document}$^\bullet$\end{document}/NH and nitrogen-centered tryptophan neutral radical Trp/N\begin{document}$^\bullet$\end{document}. For DQ and Tyr in MeCN-H\begin{document}$_2$\end{document}O and EG-H\begin{document}$_2$\end{document}O solutions, \begin{document}$^3$\end{document}DQ\begin{document}$^*$\end{document} captures H-atom from Tyr to generate duroquinone neutral radical DQH\begin{document}$^\bullet$\end{document} and tyrosine neutral radical Tyr/O\begin{document}$^\bullet$\end{document}. The H-atom transfer reaction rate constant of \begin{document}$^3$\end{document}DQ\begin{document}$^*$\end{document} with Trp (Tyr) is on the level of 10\begin{document}$^9$\end{document} L\begin{document}$\cdot$\end{document}mol\begin{document}$^{-1}$\end{document}\begin{document}$\cdot$\end{document}s\begin{document}$^{-1}$\end{document}, nearly controlled by diffusion. The reaction rate constant of \begin{document}$^3$\end{document}DQ\begin{document}$^*$\end{document} with Trp (Tyr) in MeCN/H\begin{document}$_2$\end{document}O solution is larger than that in EG/H\begin{document}$_2$\end{document}O solution, which agrees with Stokes-Einstein relationship qualitatively.     

Reactions of 9,10-phenanthrenequinone and its nitro derivatives with acetone in the presence of Al2O3

The addition of acetone to 9,10-phenanthrenequinone and 2-nitro-, 2,7-dinitro-, and 2,4,7-trinitro-9,10-phenanthrenequinones in the presence of Al₂O₃ affords mono- and bisadducts. The crystal structures of 10-hydroxy-10-(2-oxopropyl)-2-nitro-9,10-dihydrophenanthren-9-one and 9,10:10,9-bishemiketal of 9,10-dihydroxy-2-nitro-9,10-bis(2-oxopropyl)-9,10-dihydrophenanthrene were determined.     

C9H12+·侧链分解反应机理的理论研究

正苯丙烷正离子的分解过程可以作为研究烷基苯正离子分解反应机理的原型。使用Gaussian98程序包,在B3LYP/6-311++G**基组水平上,C9H12+·分解反应系统的各反应被详细研究。用振动模式分析充分研究了各反应通道以确定过渡态,用电子布居分析讨论电子的分布并阐明反应机理。C9H12+·链反应可以由C-H键断裂而引发,但是有一个直接产生C8H9+ + CH3·的通道。     

Spectroscopic Studies on the Interaction of Vitamin C with Bovine Serum Albumin

The mechanism of binding of vitamin C (VC) with bovine serum albumin (BSA) was investigated by spectroscopic methods under simulated physiological conditions. VC effectively quenched the intrinsic fluorescence of BSA. The binding constants K _A, and the number of binding sites, n, and corresponding thermodynamic parameters ΔG ^Θ , ΔH ^Θ and ΔS ^Θ between VC and BSA were calculated at different temperatures. The primary binding pattern between VC and BSA was interpreted as being a hydrophobic interaction. The interaction between VC and BSA occurs through static quenching and the effect of VC on the conformation of BSA was also analyzed using synchronous fluorescence spectroscopy. The average binding distance, r, between the donor (BSA) and acceptor (VC) was determined based on Förster’s theory and was found to be 3.65 nm. The effects of common ions on the binding constant of VC-BSA were also examined.