聚苯胺-邻氨基酚膜修饰电极的制备及其应用

通过循环伏安法(CV)将苯胺(AN)-邻氨基酚(OAP)修饰在玻碳电极(GCE)表面,制备出聚苯胺-邻氨基酚聚合物膜修饰电极(PAN-OAP/GCE),并用该电极对抗坏血酸(AA)进行测定。分别对OAP与AN聚合浓度比和磷酸缓冲溶液(PBS)pH进行优化。结果表明OAP与AN浓度比为1:14,pH为6.80时,所得聚合物膜修饰电极具有良好的电化学催化活性和稳定性。同时,在0.1 mol/L PBS(pH 6.80)中,采用差分脉冲伏安法(DPV)对AA进行测定,结果表明PAN-OAP/GCE电极对AA具有明显的电化学催化氧化作用,且AA在膜修饰电极上的响应电流和其浓度在1.50×10-8～2.12×10-6mol/L范围内呈良好的线性关系,线性回归方程为ip=1.0344c+0.0183,相关系数为0.9988。检测限可达5.0×10-9mol/L。该修饰电极具有较高的灵敏度和选择性,用于样品中AA的检测,回收率为96.0%～101.2%。     

导电聚合物单体的光电聚合

苯胺、吡咯和噻吩等是重要的导电聚合物单体.光照可促进低聚物的形成,电化学技术可方便地实现单体的电聚合.目前,有关导电聚合物单体的光电聚合的报导还很少.本文研究征水溶液中、铂金属基底上,苯胺、吡咯和噻吩等单体的光电聚合过程.     

导电聚合物的结构和性能表征方法

综述了导电聚合物的结构与性能表征的几种经典和现代的仪器方法，指出了这些方法的特点及用途。     

Au/PATP/PANI膜电极和Au/PATP/PANI/TiO2膜电极的光电化学

聚苯胺（PANI）是一种结构、 性质不同于聚乙炔和聚吡咯的新型导电高聚物,有着十分广泛的应用[1,2].近年来利用光电化学研究聚苯胺的电子结构、 掺杂情况引起人们的重视[3～5].在酸性溶液中电聚合制备聚苯胺的循环伏安曲线上出现两对氧化还原峰,其峰值电位分别为E11/2=0.13 V和E21/2=0.7 V(对饱和甘汞电极).通过改变电极电位,可获得部分氧化态、还原态、氧化态等3种状态的聚苯胺.部分氧化态具有金属导电性,还原态和氧化态均为绝缘体.本文测量3种状态聚苯胺膜电极的光电响应,首次得到其光电流谱,发现聚苯胺一些新的光电化学实验结果.提出了覆盖绝缘体的金属内发射的光电化学模型.同时,在聚苯胺膜上电沉积纳米TiO2微粒膜,得到广谱区的复合光电材料.     

聚苯胺自支撑导电膜的电化学合成及性能

采用电化学方法，以高氯酸为掺杂剂，合成了具有较好导电性能和机械性能的聚苯胺自支撑膜。探讨了电化学聚合反应条件对其性能的影响，并借助ＳＥＭ、ＩＲ、ＥＳＲ等手段表征了所得聚合物。     

化学合成环取代聚苯胺的电化学行为

聚邻甲苯胺（ＰＯＴ）、聚２,５ 二甲氧苯胺（ＰＤＭＡｎ）和聚间氯代苯胺（ＰＣｌＡｎ）由化学法合成而得,用它们的二甲基甲酰胺溶液在铂上成膜以制得聚合物修饰电极．循环伏安实验表明：在１ｍｏｌ／ＬＨ２ＳＯ４中,ＰＯＴ的氧化还原分两步进行,呈现两对氧化还原峰,ＰＤＭＡｎ只在较负的电位区呈现两对氧化还原峰,而ＰＣｌＡｎ不呈氧化还原活性．不同电位下的交流阻抗特征与循环伏安图相对应．三种聚合物膜电极在０．５ｍｏｌ／ＬＫ３［Ｆｅ（ＣＮ）６］溶液中的伏安图也证明铁氰离子的还原速度依ＰＯＴ＞ＰＤＭＡｎ＞ＰＣｌＡｎ的顺序而下降．环取代基的影响用电子效应和几何效应进行解释．可溶性聚苯胺便于制作大面积器件,环取代基对调节聚苯胺的电化学性能具有重要作用,值得进一步研究．     

萘胺衍生物的光电特性

本文通过真空蒸镀的方法，制备了以二(1-萘基){4-[2-(3-二腈基亚甲基-5,5-二甲基-1-环己烯基)乙烯基]苯基}胺（DNP-2CN）作为电子给体，富勒烯（C60）作为电子受体的有机光电池器件，并引入10 nm厚度的三（8-羟基喹啉）铝（Alq3）作为缓冲层。在模拟太阳光（AM1.5, 75 mW·cm-2）下，基于DNP-2CN制备的太阳能电池的开路电压为370 mV，短路电流密度为0.61 mA·cm-2,光电转换效率为0.09%。     

含Silole共轭聚合物的光电性能

Silole是一类含硅杂环戊二烯,近年来,由于其独特的结构特性、分子的可设计性及多样性,在光电领域得到越来越多研究者们的关注。某些silole小分子在有机发光二极管中用作发光层和电子传输层有出色的表现,但近来对含silole聚合物的研究也颇受重视,在聚集态诱导发光、化学传感器、聚合物发光二极管、聚合物太阳能电池、场效应晶体管中的应用相继有报道。因此silole是一类很有潜力的构筑光电功能材料的杂环化合物。本文根据其母体结构的不同对含silole的聚合物光电性能研究进展进行了综述。     

循环伏安法的电扫描方式对苯胺聚合产物形貌影响的观察

在含有0.2 mol.L-1苯胺的0.5 mol.L-1H2SO4溶液中,以扫描速度50 mV.s-1,扫描电位为-0.1~0.9 V,采用循环伏安法(CV),在金属Ti基体上,通过控制扫描方式分别得到了颗粒状、纤维状及管-片状的苯胺聚合产物,分析了形成不同形貌聚苯胺的原因,并通过扫描电子显微镜(SEM)、循环伏安法和电化学阻抗谱(EIS)对不同形貌聚苯胺的结构和性能进行了表征.结果表明,不同形貌聚苯胺的形成是由于聚苯胺的成核及生长模式不同,而无论何种形貌的聚苯胺膜都具有很大的比表面积和良好的导电性能,其中,管-片状聚苯胺的膜层阻抗最小,导电性能最好.     

PANI膜电聚合过程及电控分离苯酚的EQCM研究

通过电沉积方法在镀铂石英晶片上制备了导电聚苯胺(PANI)膜,采用电化学石英晶体微天平(EQCM)技术探讨了苯胺聚合机制及在苯酚溶液中的氧化还原特性.在0.5 mol/L硫酸溶液中结合循环伏安法考察了PANI膜在完全还原态(L)-半氧化态(E)-完全氧化态(P)之间的电活性和稳定性;在不同浓度的苯酚溶液中结合恒电压阶跃...     

TiO_2聚苯胺复合膜的光电化学

利用电化学方法制备了TiO2 聚苯胺 (PANI)复合膜 .该膜具有比TiO2 或PANI膜更宽的吸收谱区 ,并且不同于利用聚苯胺光敏化的TiO2 膜 ,表现为两者复合材料膜的性质 .扫描电镜图表明 ,TiO2 微粒不完全覆盖着PANI膜 .根据TiO2 微粒光电流谱带的阈值能可得复盖在部分氧化态聚苯胺膜上的TiO2 微粒的禁带宽度为 3.0eV .部分氧化态聚苯胺膜的光电流谱遵循Fowler定律 ( 1/2 ～hυ成线性 ) .通过Fowler图得出部分氧化态聚苯胺的绝缘母体禁带宽度为 3.33eV ,并证实该绝缘母体为还原态聚苯胺 .从Mott Schottky图得到在 0 .0 5mol/LK3Fe(CN) 6 /K4 Fe(CN) 6 溶液中 (pH =8.52 )部分氧化态聚苯胺的平带电位为 0 .13V ,掺杂浓度为 5.3× 10 18cm- 3;TiO2 PANI复合膜的平带电位为 - 0 .6 5V ,掺杂浓度为 9.1× 10 19cm- 3.解释了TiO2 PANI复合膜的光电化学过程并描绘出其能带图 .利用TiO2 PANI复合膜能够有效地光降解苯酚溶液 .     

制备条件对PANI/PATP/Au和TiO_2-PANI/PATP/Au膜光电化学性能的影响

应用电化学方法在不同条件下制备聚苯胺 (PANI)膜和TiO2 -PANI复合膜 ,并对其光电化学性能进行研究 .实验表明 ,制备条件是影响膜光电化学性能的重要因素 .对氨基硫酚 (PATP)的组装有利于改善PANI膜的附着力 ;部分氧化态PANI膜的光电化学响应明显优于还原态和氧化态PANI膜的光电化学响应 ;部分氧化态PANI膜的厚度对其光电化学性能有一最佳值 ;热处理虽然有利于改善TiO2 的光电化学性能 ,但温度太高 ,将破坏PANI膜的表面结构 ,对于TiO2 -PANI复合膜有一最佳的热处理温度 .优化制备条件大可改善TiO2 -PANI复合膜和PANI膜的光电化学性能     

In-Situ Electron Spin Resonance Studies of Polyaniline

In-situ electron spin resonance studies of polyaniline at various applied potentials in media of pH 0.49, 2.09, 3.96, anf 9 are reported. The g factor of the esr signal is 2.0036 and does not vary with the applied potential. The peak to peak linewidth decreases to a minimum in a potential range which depends on the pH of the medium. On the other hand, the spin density increases to a maximum in the same potential range. The pH-potential range where the highly conductive form exists, matches very well the range of narrow linewidth and high spin density of the esr signal. The conductive form of polyaniline consists of highly mobile radical cations or polarons.     

手征导电聚苯胺

综述了手征导电聚苯胺的研究进展。对手征导电聚苯胺的制备方法、手征构象的形成及影响因素、应用研究的现状及发展趋势作了扼要论述。     

超微电极上聚苯胺的电化学性质研究

本文探讨了盐酸介质中，聚苯胺在超微电极上的伏安性质，峰电流（ｉｐ）ａ与聚合电量、扫描速率等关系，在Ｑｐ较小时，具有薄膜电极特性，Ｑｐ很大时峰电流受扩散控制。     

Electron Spin Resonanance Studies of Acid-Doped Polyaniline

The electron spin resonance spectra of various acid-doped polyanilines were studied. There are three significant changes in the ESR spectra upon acid-doping as the acid concentration of the doping solution is varied from pH<3 to pH>1: (1) The linewidth decreases by a factor of three. (2) The intensity increases. (3) The spin density increases by a factor of twenty. By comparing the variation of the electric conductivity with the variation of the spin density upon acid-doping, it is proposed that the polyaniline prepared by chemical oxidation consists of various oxidized and reduced units, and that the pi-electron rearrangement upon acid-doping results in highly conductive radical cations.     

Intercalation of Polyaniline in Montmorillonite and Zeolite

The anilinium ion was encapsulated into the interlayer space of montmorillonite and the intrachannel space of NaY zeolite by the ion exchange method. After addition of ammonium peroxodisulfate, the loaded anilinium ions were polymerized to polyaniline (PAN). The structures of PAN in NaM and CsM are compared with that in NaY by means of UV-Vis, FTIR and EPR spectroscopies. The structures of PAN in NaY zeolite and montmorillonite hosts were shown to have the typical spectral features of emeraldine base and emeraldine salt respectively. Intercalation of polyaniline in montmorillonite was confirmed by the variation of the basal spacing, the resonances in EPR and the reduction of bulk conductivity.     

聚苯胺复合材料研究进展

综述了聚苯胺/无机物复合材料和聚苯胺/有机高聚物复合材料的合成方法，性能特征，并展望了聚苯胺复合材料的研究，应用前景。     

ELECTROCHEMISTRY OF POLYANILINE UNDER LIGHT

The electrochemistry of polyaniline synthesized electrochemically in acidic solution under light irradiation has been studied as a function of the applied potentials, the concentration and acidity of electrolyte as well as pH at applied potentials in the rang+0.40 to-0.5V vs. SCE. It is concluded that under selected experimental conditions the reduced repeat groups in polyaniline are oxidized by air in the dark and that this oxidation process can be strongly photocatalyzed.