手性胶束中的有机反应‘UlQ.手性胶束中的不对称Darzens缩合

本文报道。一澳代苯乙酮与各种芳醛在手性表面活性剂N,N一二甲基一N一十二烷基麻黄家澳化钱及N,N一二甲基一N一十六烷基麻黄素澳化按形成的手性胶束水溶液中的不对称Darzens缩合反应,得到手性a,夕一环氧酮,对映体过量值最高达11. 9 0 o.     

手性胶束中的有机反应 9.手性胶束中α-二酮的不对称还原

本文报道在手性表面活性剂N,N-二甲基-N-十二烷基麻黄素溴化铵(Ia),N,N-二甲基-N-十六烷基麻黄素溴化铵(Ib)及N,N-二甲基-N-十六烷基溴化薄荷铵(Ⅱ)形成的手性胶束水溶液中,α-二酮被TiCl_2还原为光学活性的α-羟基酮,对映体过量最高可达30%.     

手性胶束中的有机反应—— Ⅷ.手性胶束中的不对称Darzens缩合

本文报道ω-溴代苯乙酮与各种芳醛在手性表面活性剂N,N-二甲基-N-十二烷基麻黄素溴化铵及N,N-二甲基-N-十六烷基麻黄素溴化铵形成的手性胶束水溶液中的不对称Darzens缩合反应,得到手性α,β-环氧酮,对映体过量值最高达11.9%.     

表面活性剂CTMAB对阴极溶出伏安法测定硒的增敏作用的研究

硒(N)在pH 2. 09的Britton-Robinson缓冲溶液中，于一0. 59V (VS,SCE)处有一阴极溶出峰，当阳离子表面活性剂澳化十六烷基三甲钱(CTMAB)存在时，能使该阴极溶出峰峰高增高约l0倍.峰高与硒(N)浓度在2. 53 X 10-a ^-1. 52 X 10-' mol/L范围内呈线性关系，检出限为5.27X10-'mol/L(富集5min ).本文详细讨论了测定硒(N)的最佳条件及增敏机理，用该法测定了国家标准参考物质—海洋生物贻具、人发中的硒，结果令人满意.     

表面活性剂CTMAB对阴极溶出伏安法测定硒的增敏作用的研究

硒(N)在pH 2. 09的Britton-Robinson缓冲溶液中,于一0. 59V (VS,SCE)处有一阴极溶出峰,当阳离子表面活性剂澳化十六烷基三甲钱(CTMAB)存在时,能使该阴极溶出峰峰高增高约l0倍.峰高与硒(N)浓度在2. 53 X 10-a ^-1. 52 X 10-' mol/L范围内呈线性关系,检出限为5.27X10-'mol/L(富集5min ).本文详细讨论了测定硒(N)的最佳条件及增敏机理,用该法测定了国家标准参考物质—海洋生物贻具、人发中的硒,结果令人满意.     

麻黄素季铵盐萃取金的研究

有关用季铵盐萃取金的研究已有广泛的报导。季铵盐可实现从王水、卤化物和氰化物等工艺液中提取金,并有高容量和易反萃等优点,故一直引人注目。本文研究一种新型萃取剂麻黄素季铵盐——N-十六烷基-N,N-二甲基麻黄素溴化铵(Ⅰ)用于金的萃取和精炼,该季铵盐由天然麻黄素(一)—ph(OH)CH(CH_3)NHCH_3·HCl(A)合成而得。麻黄素来源于麻黄,中医上以之入药,多产于我国北部,来源十分丰裕。烷基链长为之较短的N-十二烷基-N,N-二甲基麻黄素溴化铵(Ⅱ)作为表面活性剂用于胶束模拟酶的研究,但有关(Ⅰ)的合成及用于金的萃取方面,文献上迄今未见报导。     

新试剂2，7一双一(5-硝基一8-}奎琳偶氮) 一1，8一二经基一3,6-蔡二磺酸的合成及其分析性能的研究‘

本文报道了新试剂2,7一双一(5一硝基_8一喳琳偶氮)一1,8一二经基一3,6-蔡二磺酸(简称NQANS)的合成，提纯方法，研究了它们与金属离子的显色反应.实验结果表明NQANS是Co( I)、Be ( I)的良好显色剂，与其它同类唆琳偶氮衍生物显色剂相比，NQANS具有较高的选择性.     

手性胶束中NaBH4对酮酸的不对称还原

在水溶液体系中，由表面活性剂所组成的"胶束"作为模拟酶体系，研究其对化学过程'的影响，诸如反应速度的加快、反应选择性的提高或改变等等，早已引起人们的广泛兴趣，已有许多研究和总结'．但对于手性表面活性剂所形成的"手性胶束"能否诱导不对称反应的研究并不多．Goldberg等首先报道了手性胶束中酮的不对称还原，但光学得率很低（1．7X10－'ee卢'．我们课题组在这方面曾进行了深入研究，例如酮的还原"'、硫酸的氧化＊'、氨基酸合成D'、烯烃的羟汞化k'等，发现手性胶束确实有手性诱导作用．有些反应的对映体过量值比较大，例如烯烃的羟…     

稀土硝酸盐与三缩四乙二醇一二一(8- 哇咐基)醚固体配合物的合成

合成了三缩四乙二醇一二一(g_A奎琳基)醚(I)配体，并首次合成了与十四个稀土硝酸盐的固体配合物二用IR,TCr; DTA等测试确定固体配合物组成为〔Ln(N03)3)}( I ),(Ln = La, Ce, Pr, Nd)和〔Ln(N03)3)s( I )}H,O(Ln=Sm-Yb和Y).配体(I}和配合物〔La(N03)3]3( I):核磁共振谱分析表明，醚链上的质子向低场位移，“奎咐环I质子向高场位移，这说明会闹与配体(I)中刀奎琳上的氮是直接配位的，     

碱存在下二烷基硼酸甲酯与氯仿的相转移反应研究

由烯烃经一氯硼烷甲硫醚（Ｈ２ＢＣｌ·ＳＭｅ２）硼氢化和甲醇解制得的二烷基硼酸甲酯６，在５０％ＮａＯＨ和相转移催化剂（ＴＥＢＡ）存在下与氯仿反应，继之氧化，获得了相应的二烷基酮１，二环烷基酮２和３以及脂环酮４．考查了各种参数对反应的影响．讨论了反应机理，为从烯烃出发合成各种类型的酮提供了一条简便新途径．     

β-环糊精对酮的不对称诱导还原

β-环糊精(β-CD)作为模拟酶已有广泛的研究.利用β-CD与非手性底物反应,诱导出手性中心,已有少数例子的报道.如在β-CD存在下,α-甲基丙烯酸的溴化反应,芳基烷基硫醚、查尔酮的氧化和环氧化反应,所得产物均有光学活性. 本文研究β-CD在芳基烷基酮还原反应中的不对称诱导作用.     

二溴羟基苯基荧光酮与锰显色反应及应用

研究了阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲铵 (CTMAB)存在下 ,二溴羟基苯基荧光酮 (DBHPF)与Mn(Ⅱ )显色反应条件和光度性质 ,在 pH =9.0硼酸 -氢氧化钠介质中 ,试剂与锰形成紫色配合物 ,在 586nm处有最大吸收 ,摩尔吸光系数为 9.6× 1 0 4 L/ (mol·cm) ,2 5mL中锰含量在 0～ 2 0 μg范围符合比尔定律 ,用于水和茶叶中锰的测定 ,结果满意 .     

转基因 红豆草植株的再生

红豆草 子 叶外植体 能被 含非致 瘤性 的 i T 质粒 的根癌 农杆 菌感染.该载体 质 粒含 一个nt P一I基 因和一个胭脂 碱合 成酶基因.对 卡那霉素抗性 植株的胭脂碱检测、N P T一I酶 活性测定和 D N A 分子 杂交 试验表 明,外 源的 n Pt一,基 因和胭脂 碱合成酶基 因已 导入 了红豆 草细胞并能在植株水平表达相应 的性状.     

1-甲基-3-苯基哌嗪的合成

以α-溴代苯乙酸乙酯和乙二胺为起始原料首先发生环合反应制得3-苯基-2-哌嗪酮,接着经由N4用叔丁氧羰基保护、N1甲基化、N4保护基去保护和酰胺还原,最终制得1-甲基-3-苯基哌嗪,总得率为29%。在文献工作的基础上,对该路线中的第一步反应的后处理过程进行了改进,即将所得的粗产物首先和一定量的二碳酸二叔丁酯在二氯甲烷中反应,再于四氢呋喃中低温析晶得到3-苯基-2-哌嗪酮。此改进提高了产品质量,且重现性好。同时对N4上保护基和酰胺还原这两步也作了一些工艺改进,使之更适合于工业化生产。     

硼上去烃化反应中的共生效应

考察三（２－苯并呋喃基）硼烷、三（２－呋喃基）硼烷及三（２－噻吩基）硼烷被某些β－二酮（乙酰丙酮、二苯甲酰基甲烷、二茂铁基甲酰丙酮）去烃化的能力，及其产物β－二酮螯合物在电子电离质谱反应中的再去烃化差异．结果证实，受共生效应支配，共生性配体２－苯并呋喃核及２－呋喃核比非共生性配体２－噻吩核均较难从硼原子上裂去．     

锌粉催化3-吗啉酮和ε-己内酯的开环聚合反应

采用锌粉作催化剂(I)对3-吗啉酮(M)和ε-己内酯(CL)进行催化开环聚合得到一种新型酯酰胺聚合物聚(3-吗啉酮-ε-己内酯)．研究了3-吗啉酮和催化剂锌粉的质量比m(M)／m(I)，3-吗啉酮和ε-己内酯的摩尔比n(M)／n(CL)，反应温度以及反应时间对聚合反应的影响．实验结果表明，锌粉具有较好的催化活性．在实验选定的最佳反应条件下(反应温度120℃，反应时间24h，m(M)/m(I)=50：1，n(M)／n(CL)=1：2)，可得到数均分子量为13509的聚(3-吗啉酮-ε-己内酯)，产率为79％．     

新型透皮促进剂N，N—二甲氨基丙酸月桂醇的合成

N，N－二甲氨基丙酸月桂醇酯（DDAIP）是一种可生物降解的新型高效透皮促进剂，以丙酸为原料，经溴化、月桂醇酯化，再与二甲胺氨化合成DDAIP的一种方法，并对主要反应条件进行了优化，可望应用于工业生产。     

5-(3, 5一二溴- 2-吡啶偶氮)-2,4一二氨基甲苯在汞电极上的吸附还原机理研究

本文利用差分脉冲极谱法、常规脉冲极谱法、循环伏安法等电化学方法研究了5-(3,5一二澳-2一口比咤偶氮)-2 . }1一二氨基甲苯【3 . 5-diBr-PADAT]在汞电极上的吸附伏安行为，电极还原反应机理。发现在碱性介质中，该试剂在电极上发生2电子的可逆反应;确定了该试剂在汞电极匕的吸附等温线模式，并测定了电极反应速率常数k，值。     

不饱和格氏试剂与不饱和醋的共轭加成Ⅲ亚烃基乙酰乙酯与乙炔基溴化镁的加成

在我们的第Ⅰ报和第Ⅱ报中,曾研究了乙烯基类溴化镁与亚烷基丙二酸酯及亚烃基乙酰乙酸乙酯的1,4-加成.因此,可以预期乙炔基类溴化镁对于亚烷基丙二酸酯或亚烃基乙酰乙酸乙酸将具有类似的加成行为.Jones曾报道用四氢呋喃作溶剂制得的乙炔基溴化镁与简单羰基化合物进行了加成反应.吴钧和等研究了乙炔基溴化镁与α,β-不饱和酮的加成作用,而得到1,2-加成产物.     

双子表面活性剂DTDPA的合成及其在"三采"中的应用

在实验基础上得出了Gemini表面活性剂二氯化N,N,N′,N′-四甲基-N,N′-双十六烷基-2-丙醇-1,3-铵（DTDPA）的合成工艺．通过FT-IR光谱确认结构,使用WCT-2型微机差热天平进行热分析,测定DTDPA的表面活性．结果表明,DTDPA的结构独特,与单链单头基表面活性剂相比具有优异表面活性．研究DTDPA对中原油田原油-水体系表面张力变化的影响,表明DTDPA可以有效降低原油-水体系表面张力．通过对DTDPA-PAM二元复合驱替体系粘度变化的研究,表明二元无碱体系的粘度保持率具有明显的优势．