功能高分子膜电极的研究——钆离子选择电极的研制

以功能高分子为活性材料,制成PVC膜钆离子选择电极。其电位与钆离子活度的负对数成线性关系。电极斜率为52～59mV(室温),对镨、钐、钕等离子有一定的选择性。内阻约为1.8MΩ,适宜的pH范围为5.2～6.1,检测下限为3.2×10~(-6)M,响应迅速。     

压片镨离子选择电极的研制

近年来我们利用功能高分子为活性材料,做成了多种电极,其中用压片法研制的氯离子电极具有内阻小,响应迅速,稳定性好等特点。因此,我们试用压片法制备镨电极,得到了测量线性范围为1×10~(-1)～5×10~(-4)M,斜率为52,内阻小于400kΩ的电极。 1.电极的制备 采用热压成膜法。取含镨(纯度为99.99％)的高分子材料研成粉末,倒入模具内加热软化,加压成膜,冷却后脱模。从制得的大块膜片中取下一小圆块,粘接到电极杆上,加入内充液,插入Ag/AgCl内参比电极就成为镨离子电极。电极第一次使用时,先在氯化镨溶液中活化24h,用后再存放于该溶液中。     

功能高分子膜离子选择电极研究——Ⅲ.压片PVC膜氯离子选择电极的研制

用热压法制备了以功能高分子为活性物的PVC膜氯离子选择电极。合适的压膜温度为108—120℃,压力为50—130kg/cm~2。电极的线性范围1×10~(-1)～2×10~(-4)M,检测下限8×10~(-5)M,稳定性好,寿命长,适用pH范围宽,抗毒化能力强,响应快,内阻小。测定了电极内阻-活化时间曲线,认为活化过程同时是内阻降低至稳定的过程。     

功能高分子活性材料的制备方法对钆离子选择电极性能的影响

近年来,我们研究了以功能高分子为活性材料的稀土离子选择电极,发现除功能高分子活性材料的结构对稀土离子选择电极性能有影响外,活性材料的制备工艺对电极性能也有影响。     

PVC膜氯离子选择电极的临床应用研究

本文介绍利用功能高分子活性材料,采用熔融压片成膜的方法研制了PVC膜氯离子选择电极,并对电极性能进行测试并做了临床应用试验,结果表明:电极在10~(-1)M Cl~-中稳定性好,响应时间快,在10~(-1)～10~(-4)M Cl~-中电极呈能斯特响应,其斜率为56～57mV/pCl~-。经临床检测血液标本,该电极抗蛋白、脂类、血球能力强,可以满足临床检测的要求。     

PVC膜十二烷基硫酸根离子选择电极的研制和应用

本文研制了以N263-MoO_4~(-2)缔合物为活性材料制成的十二烷基硫酸根PVC型膜电极。电极具有较好的选择性与灵敏度。检出限为3×10~(-7)mol/L,线性范围为2×10~(-3)—5×10~(-7)mol/L,其斜率为59±0.5mV(25℃),与理论值吻合。电池的组成如下: Ag/AgCl|0.1mol╱L NaCl|PVC敏感膜|试液‖SCE 本电极很成功地应用于测定牙膏及头发乳中的十二烷基硫酸根离子的含量。与其他方法对比,结果吻合。本电极取材容易,制作、处理及组装简单,便于在实际中应用。     

卤化银/银粉固态氯、溴离子选择性电极的制备和应用

氯、溴离子选择性电极的制备,文献已有报导,我们在制备了碘电极的基础上,又用卤化银和高纯银粉为电活性材料制备了普通型,小型杯状和针状氯、溴离子选择性电极。这三种不同形状的氯、溴离子选择性电极,可以测定1×10~0-5×10~(-5)M的氯离子和1×10~(-1)-3×10~(-6)M的溴离子。小型氯,溴离子选择性电极可以测定20μl样品溶液中的氯、溴离子。我们用自制的氯、溴离子选择电极测定了北京401地区水源井中的氯,溴离子,方法简便,结果满意。     

氧化镧离子电极的研制

将氧化镧混合在不同母体材料中,研制出几种类型的氧化镧离子电极,并研究了电极的性能。首次发现,电化学聚合的含有氧化镧的聚吡咯薄膜可以作为镧离子选择性电极膜。还发现,虽然都用同一种活性材料,各种电极随母体材料不同其性能有所不同.最佳电极线性范围为1×10~(-1)～1×10~(-5)mol/L。内充液式和石墨为基底的镧离子选择电极,适宜的pH范围为2.8～6.1。以二次标准加入法测定已知样品,结果比较理想。     

五氯苯酚离子选择电极的研制

本文报道以三庚基十二烷基铵与三氯苯酚离子缔合物为电极活性物制备的PVC膜五氯苯酚离子选择电极。该电极具有Nernst响应范围宽2×10~(-5)M～1×10~(-1)M、灵敏度高.斜率S为60、检测下限低5×10~(-6)M、选择较好、响应时间短等特点、且电极连续工作电势读数稳定性好等优点。适用于自动监测及电位滴定分析。     

稀土离子选择电极活性材料的研究

我们曾经研究了功能高分子活性材料的稀土离子选择电极。然而至今尚未见到这种活性材料的制备方法以及电极膜中稀土离子价态方面的报道。本文报导了这一方面的研究结果。     

水杨酸在改性钠基蒙脱土修饰电极上的电化学行为及测定

用十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)对钠基蒙脱土进行改性,并用红外光谱、X衍射对CTAB-NaMMT进行表征,制备了改性钠基蒙脱土修饰电极(CTAB-NaMMT-CMC/GCE),研究了水杨酸在该修饰电极上的循环伏安行为.结果表明,在pH 0.8的H_2SO_4-Na_2SO_4电解质溶液中,SA在1.19 V出现一明显的氧化峰,在40 ～400 mV/s范围内,其氧化峰电流与扫描速率的平方根(v~(1/2))呈良好线性关系,表明电极过程为受扩散控制不可逆过程.测得SA在该修饰电极上的反应电子数、质子数、传递系数及扩散系数分别为2、2、0.389、1.275×10~(-6) cm~2/s.方波溶出伏安法的氧化峰电流(I_(pa))与SA浓度在8.0×10~(-7) ～1.25×10~(-4) mol/L范围内呈良好的线性关系(r=-0.999 6),检出限为2.27×10~(-7) mol/L,加标回收率为96% ～101%.     

苯甲醛缩氨基脲铜（II）配合物为载体的高选择性硫氰酸根离子电极的研究

首次研究以苯甲醛缩氨基脲铜（II）[Cu(II)-BASA]为中性载体的PVC膜电极， 该电极对硫氰酸根离子（SCN~-）具有优良的电位响应特性并呈现出反Hofmeister 选择性行为，其选择性次序为：SCN~- > ClO_4~- > I~- > Sal~- > Br~- > NO_3~- > Cl~- > NO_2~- > SO_3~(2-) > SO_4~(2-) > H_2PO_4~-。电极在pH 6. 0的磷酸盐缓冲体系中，对SCN~-在1.0 * 10~(-1)～8.0 * 10~(-6) mol/L浓度范围 内呈近能斯特响应，斜率为56.0 mV/sSCN~- (28 ℃)，检测下限为3.0 * 10~(-6) mol/L。采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术初步研究了阴离子与载体的作用机 理，结果表明配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之 间有非常密切的构效关系。该电极具有响应快、重现性好、检测限低、制备简单等 优点。将电极初步应用于实际样品废水分析，结果与HPLC法一致。     

VA族元素对阳极铅(II)氧化物膜半导体性质的影响(II)

用光电化学电流法研究了铅、铅砷、铅锑和铅铋合金在4.5 mol·L~(-1) H_2SO_4溶液(22 ℃)中，以0.9 V(vs．Hg/Hg_2SO_4)极化7 h而形成的阳极膜中的氧化铅的半导体性质，合金添加剂砷、锑和铋对t-PbO(四方氧化铝)和o-PbO(斜方氧化铝)的禁带宽度没有影响，从量子效率和电位的关系可求Pb，Pb-lat％As(at％表示原子百分比，全文同)，Pb-lat％Sb和Sb－lat％Bi上膜中t－Pbo的施主密度(N_D)分别为9.3×10~(15)，1.0×10~(16)，3.1×10~(16)和1.3×10~(17) cm~(-3)，平带位分别为-0.20，－0.22，－0.28和-0.08 V(vs．Hg/Hg_2SO_4)．比较VA元素砷、锑和铋对上述膜中t-PbO的N_D(从而自由电子密度)和膜中t-PbO的生长速率的影响，可认为法添加剂砷、锑和铋对阳极膜中t-PbO的作用符合Hauffe规则．     

多壁碳纳米管修饰电极检测盐酸氯丙嗪的研究

制备了多壁碳纳米管修饰玻碳电极,采用循环伏安法(CV)研究了盐酸氯丙嗪在修饰电极上的电化学特性,发展了一种新的检测盐酸氯丙嗪的电化学分析方法。在最佳实验条件下,用循环伏安法检测盐酸氯丙嗪,其响应电流与盐酸氯丙嗪的浓度在8.0×10-5~1.0×10-3mol/L范围内有很好的线性关系,线性方程为Ip(A)=0.0106c(mol/L)-8×10-8(R2=0.999,n=6),检出限为6.2×10-6mol/L(S/N=3)。方法可用于盐酸氯丙嗪片的测定。     

以二丙酮醇为有机物Ce3+为催化剂的BR型化学振荡反应的研究

The oscillatary behavior of diacetone alcohol(DA)-KIO_3-H_2O_2-H_2SO_4-Ce~(3+) system has been studied.The system may oscillate in the concentration ranges of H_2SO_4 0.11—0.24, KIO_3 0.019—0.048; Ce~(3+) 5.95×10~(-4)—3.57×10~(-3), DA 0.4—3.22 and H_2O_2 0.40—1.99 mol·dm~(-3) respectively. Using Hg_2SO_4 electrode as the reference electrode, the potential of I~- and the redox potential show oscillatary wave behavior in XWT balance recorder. According to our expreimental results, We may said seen that ...     

壳聚糖修饰电极测定碘的研究

应用共价键合法将壳聚糖修饰在玻碳电极表面,研究了I-在该修饰电极上的微分脉冲阳极溶出伏安特性,并对相关机理进行探讨.实验表明,修饰电极在pH为4.0的0.1mol·L-1KH2PO4溶液中,对I 具有良好的吸附性和选择性,电极响应灵敏.其阳极溶出峰电流在2.0×10-6～2.0×10-3mol·L-1I-浓度范围内呈良好线性关系,检出下限达2.0×10-7mol·L-1.该法应用于食用碘盐中总碘量的测定,取得较好的结果.     

氧氟沙星在乙炔黑修饰电极上的电化学行为及测定

本文制备了一种乙炔黑修饰电极,研究了氧氟沙星(OFL)在该修饰电极上的循环伏安行为。结果表明,在pH=5的PBS缓冲液中,氧氟沙星在该修饰电极上出现一不可逆的氧化峰,在40～360 mV/s扫速范围内,氧化峰电流与扫速呈线性关系,表明该电极过程受吸附控制。计算了电极过程的部分动力学参数:反应电子数为2,电极有效面积为0.067 cm2。讨论了修饰剂用量、缓冲液种类、溶液pH值对测定的影响。用方波溶出伏安法对OFL进行测定,在2.5×10-6～2.5×10-4mol.L-1的浓度范围内与氧化峰电流(Ipa)呈线性关系,Ipa(μA)=-1.6148+0.2169c(10-6 mol.L-1),相关系数为0.9951,检出限为1.332×10-7 mol.L-1,回收率为90.40%～101.06%。     

多壁纳米碳管/二氧化硅复合膜中的联吡啶钌电化学发光法测定氧氟沙星的研究与应用

基于氧氟沙星对联吡啶钌(Ru(bpy)_3~(2+))电化学发光的增敏作用,建立了一种以多壁纳米碳管(MWCNTs)/二氧化硅-联吡啶钌复合物修饰的玻碳电极电化学发光检测氧氟沙星的新方法.利用溶胶-凝胶(sol-gel)固定化稳定的优点和纳米碳管的电催化作用,提高了传感器的电流响应.在最佳实验条件下,氧氟沙星浓度在4.0×10~(-6) ～1.0×10~(-4) mol/L范围内与相对发光强度呈线性关系(r~2=0.994 8),检出限(S/N=3)为2.0×10~(-6) mol/L.连续平行测定2.4×10~(-5) mol/L的氧氟沙星溶液 5次,发光强度的RSD为1.8%.     

防水型碳化钨气体扩散电极的研究

碳化钨(WC)以高硬度、高耐磨性的特性历来深受治金学家重视,常用它制造刀具、量具和模具,近二十余年才将其作为催化剂加以研究.这些年来,人们已发现WC催化剂具有较强的耐酸性、良好的导电性和电催化活性,且不受任何浓度的一氧化碳和几个PPM的硫化氢中毒,在加氢和脱氢方面,某些性质很类似于铂,故颇受人们关注. 本工作采用与常规不同的制备方法,制成高活性碳化钨粉末催化剂,曾先后对WC粉末在不同气氛中的热稳定性、几种溶液中的电化学稳定性及其阳极氧化机理进行了研究,并将WC粉末用作电催化剂制成半防水型氢电极,以碳为氯电极材料,单电池电极面积0.1m~2,由10个单电池按复极式串联成20D余瓦的氢-氯燃料电池组,在工厂中连续运行三个月,WC氢电极性能保持稳定。在此基础上,为进一步提高WC氢电极活性,提出了防水型WC气体扩散电极的研究.本文主要报导碳化钨粉末制备中物相组成、比表面及其电极制备条件对电极活性的影响,以及该电极的主要性能。     

铁氰化镍的磁性纳米粒子合成及化学修饰电极的制备

将镍粒子表面功能化,合成了磁性纳米铁氰化镍（NiHCF）粒子,制备了磁性NiHCF修饰磁控玻碳电极。 在pH=7.4的磷酸盐缓冲溶液中,磁性NiHCF纳米粒子修饰电极对水合肼氧化有显著的催化作用,NiHCF的氧化峰电流与水合肼浓度在0~1.29×10-4 mol/L范围内呈良好的线性关系（安培法）,检出限为2.1×10-8 mol/L。 研究了磁性NiHCF粒子修饰电极对水合肼的电化学响应以及电极的性能,并将其应用于水样中肼的测定。 该修饰电极具有灵敏度高、选择性好、电极易更新、稳定性好和制作简单等优点。