Röntgenkleinwinkeluntersuchungen an Lösungen eines Polystyrolpräparates mit enger Molekulargewichtsverteilung

Zusammenfassung Es wurde das Streuverhalten von Polystyrol im thermodynamisch schlechten Lösungsmittel Cyclohexan zwischen Entmischungstemperatur und-Temperatur untersucht. Beim -Punkt und nahe dabei liegt das Verhalten eines statistisch verknäuelten Fadenmoleküls vor. Unterhalb der-Temperatur beginnt eine Aggregation. Knapp oberhalb der Entmischungstemperatur entspricht das Molekulargewicht etwa einer Verhängung zweier Fadenmoleküle. Ein Auftreten von kompakten Polymerknäueln ist bei dieser Temperatur nicht festzustellen. Der Einfluß des Fadenquerschnitts auf die Streukurve ist beträchtlich, da der Querschnitt nicht viel kleiner als die Persistenzlänge ist. Trotzdem läßt sich die Persistenzlänge (a=12,2 Å) aus dem Übergangspunkt zwischen den etwa 1/(2)² und 1/(2) proportionalen Bereichen bestimmen, da der Knick im Übergangsbereich infolge der großen Anzahl von Persistenzlängen pro Molekül sehr ausgeprägt ist.

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X-Ray small-angle investigations on solutions of a polystyrene sample with a narrow molecular weight distribution

Investigations were made of the scattering behaviour of polystyrene in the thermodynamically bad solvent cyclohexane between precipitation-temperature and-temperature. At the-point and close to it the behaviour of a statistically coiled chain molecule is found. Below-temperature an aggregation is beginning. Just above precipitation-temperature the molecular weight corresponds to an entanglement of two chain molecules. Appearance of compact polymer coils could not be noted at this temperature. The influence of the chain crosssection upon the scattering curve is considerable as the crosssection is not much smaller than the persistence length. Nevertheless, the persistence length (a=12.2 Å) may be determined from the transition point between the ranges roughly proportional to 1/(2)² and 1/(2) as the break within the transition range is very distinct on account of the great number of persistence lengths per molecule.

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Mit 3 Abbildungen

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Herrn Prof. Dr.E. Broda zum 60. Geburtstag gewidmet.     

Adsorption isotherm for a solid electrode: The link between the differential surface tension and capacitance curves

Investigation of thermodynamically equilibrium single-component adsorption from a liquid solution on a solid electrode with allowance made for elastic deformation of its surface is continued. A full electrocapillarity equation is derived from thermodynamics equations for an interphase layer in the absence of irreversible processes. Thermodynamic aspects of the Shuttleworth equation are discussed and the equation is compared with two-dimensional Murnaghan formulas for elastic isotropic media. An adsorption isotherm equation and compatibility equations that had been derived previously are examined in a special case where the derivative of a surface concentration with respect to depends solely on (=()) and a rigorous solution of these is obtained for a deformed electrode ( 0). The effect of and dimensionless electrode potential on the extreme (at an infinitely high adsorbate concentration) value of is studied. The model of two parallel capacitors is considered in detail for a general case. Owing to the use of capacitance curves for an elastically stretched electrode, a formula that expresses the differential surface tension of a nondeformed electrode through such curves is derived for the first time ever.To the memory of my motherTranslated from Elektrokhimiya, Vol. 41, No. 1, 2005, pp. 20–34.Original Russian Text Copyright © 2005 by Podgaetskii.     

Über Tantalnitride mit der Zusammensetzung TaN1.0

Zusammenfassung Eine früher als TaN_0.8–0.9 beschriebene Tantalnitridphase mit einer Kristallstruktur vom WC-Typ konnte wieder aufgefunden werden. Sie entsteht vorzugsweise beim Nitridieren von Tantalmetallpulver mit NH₃-Gas bei 850 bis 1200° C, jedoch stets nur im Gemisch mit anderen Tantalnitriden (Ta₂N, -TaN, Ta₅N₆).Obgleich eine Reindarstellung dieser als -TaN bezeichneten Phase nicht gelang, konnte indirekt ihre chemische Zusammensetzung mit Sicherheit als der Formel TaN_1.0 entsprechend festgestellt werden. Ein Homogenitätsgebiet meßbarer Breite scheint die Verbindung -TaN nicht zu haben, wenn sie frei von Verunreinigungen fremder Elemente ist.

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Tantalum nitrides with the composition TaN_1.0

A tantalum nitride phase with the WC-type structure which formerly was believed to be TaN_0.8–0.9 has been re-detected. This phase is formed preferentially by nitriding tantalum metal powder with ammonia gas at 850° to 1200° C, the reaction products, however, always containing additionally other tantalum nitrides (Ta₂N, -TaN, Ta₅N₆). Though this phase, called -TaN, could not be prepared free from other tantalum nitrides, it could be proved to have a composition corresponding to TaN_1.0. The phase seems to have no homogeneity range if prepared free from contamination with other elements.

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Herrn Prof. Dr.H. Nowotny gewidmet.     

Über die Abhängigkeit der Zersetzungstemperatur und Zersetzungszeit von der Erhitzungsgeschwindigkeit

In der 1. Mitteilung wurde unter anderem die Zersetzungszeitt ^* bei konstanter Temperatur berechnet, in der vorliegenden 2. Mitteilung werden Zersetzungszeit ^* und Zersetzungs-temperatur ^* bei allmählicher Erwärmung bestimmt.

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Mit 3 Abbildungen     

Total chromatographic optimization (TOCO) I. Simultaneous optimization of many variables in liquid chromatography

Summary The following chromatographic variables are totally optimized based on the recently developed information theory of optimization: mobile phase composition, column length, flow rate, wavelength, and the amount of internal standard. The optimal internal standard is selected from among six candidates. Two types of optimal conditions (- and -optimals) are proposed: the -optimal is defined as the most precise analysis (the maximal ) while the -optimal is the most efficient (rapid) analysis (the maximal ). The observation times for the determination of an antipyretics mixture (three components) in liquid chromatography are ca. 50 s for the -optimal and ca. 8 min for the -optimal. The reliability of the - and -optimals is verified by experiments.     

ϑ-TaN,eine Hochdruckform von Tantalnitrid

Zusammenfassung Die gewöhnliche hexagonale Form von Tantalnitrid, -TaN (B35-Typ), geht bei 20 bis 100 kbar und 800 bis 960 °C in eine Hochdruckform -TaN (WC-Typ) über. Diese Form zeigt nach Abkühlen und Druckentlastung bei Normalbedingungen eine Höhere Dichte und kleinere Ta–N-Abstände als die Niederdruckform -TaN.

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-TaN,A high pressure form of tantalum nitride

The common hexagonal form of tantalum nitride, -TaN (B35-type), is converted to a high pressure form -TaN (WC-type) using pressures of 20 to 100 kbar and temperatures of 800 to 960°C. The high-pressure form, after cooling and pressure relaxation, shows at normal conditions a higher density and shorter distances Ta–N than the low-pressure -TaN.

     

Isotherm of Adsorption at a Solid Electrode Accounting for the Electrode Elasticity: A General Solution

To continue work on the basis of a full electrocapillarity equation, the thermodynamically equilibrium single-component adsorption from a dilute liquid solution on a solid electrode is considered with the effect of its surface deformation . The general case, where the arising new function depends on all the three dimensionless variables: surface concentration of adsorbate , electrode potential, and surface deformation is studied. By expanding all the functions into series by small parameter , a set of equations with respect to linear expansion coefficients of unknown functions is obtained. For the model of two parallel capacitors, the initial equations are reduced to the same common differential first-order equation or to a transcendental equation, where the boundary conditions use the experimental capacitance curves. The unknown constant integration parameter is proposed to be calculated using at least one additional experimental value of a surface concentration. For the same model of non-deformed electrode, the additive component of the full value , which depends only on , is shown to have no effect on the isotherm equation.     

Theoretical study of the variations in the β-protons hyperfine splitting parameter of hydrocarbon radicals

The proton hyperfine splitting constants of a large number of positive, negative, and neutral radicals, have been examined in term of the Heller-McConnell relation a _H=B_c cos² whose validity is discussed. B is taken as a function of the energy of the singly occupied orbital and values are calculated by first order perturbation theory for the cases of a methyl, methylene, and dimethylene group attached to the system. Substantial agreement is found between theory and experiment indicating the correctness of the postulated cause of the B behaviour.

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Zusammenfassung Die Konstante der Hyperfeinaufspaltung für -Protonen einer großen Anzahl positiver, negativer und neutraler -Radikale wurde mit der Beziehung von Heller und McConnell als Grundlage untersucht; die Gültigkeit dieser Beziehung wird diskutiert. B wird als von der Energie des einfach besetzten Orbitals abhängig angenommen und seine Werte mit Hilfe der Störungstheorie erster Ordnung für die Fälle von Methyl-, Methylen- und Dimethylengruppe am -System berechnet. Aus der guten Übereinstimmung zwischen Theorie und Experiment wird auf die Richtigkeit der postulierten Ursachen für das Verhalten von B geschlossen.

     

Zur colorimetrischen Bestimmung von Cer(IV) bei Anwesenheit von Eisen(III) und Lanthan(III) mittels Orthodianisidin

Zusammenfassung Es wird eine neue colorimetrische Methode zur Bestimmung von Cer(IV) unter Anwendung von Orthodianisidin als Reagens vorgeschlagen, mit der Cer(IV)-konzentrationen zwischen 0,86 und 10,39g/ml erfaßt werden können. Unter Anwendung von Phosphorsäure als Maskierungsmittel ermöglicht diese Methode die colorimetrische Bestimmung von Cer(IV) im Beisein von Eisen(III) bis zum Verhältnis Ce^IVFe^III=1800. Desgleichen läßt die Methode die colorimetrische Bestimmung von Cer(IV) bei Anwesenheit von Lanthan(III) bis zum Verhältnis Ce^IVLa^III=150 zu.     

Raman- und Infrarotspektren von linearen,aliphatischen Polyestern: Einfluß der Estergruppe auf die Schwingungen der Methylengruppen und des Molekelgerüstes

Zusammenfassung DieRaman- und Infrarotspektren der aus, -Dialkoholen und, -Dicarbonsäuren synthetisierten linearen, aliphatischen Polyester des Typs-((CH₂) _x -O-CO-(CH₂) _y -CO-O)-mitx=2, 3,...12 undy=3, 4,...12werden diskutiert und mit den Spektren der entsprechenden Dialkohole und Dicarbonsäuren verglichen. Aus den charakteristischen Unterschieden und Übereinstimmungen zwischen den Spektren der verschiedenen Polyester einerseits und den Spektren der Monomeren und Polyester andererseits wird der Einfluß der Estergruppe auf die Schwingungen der Methylengruppen und des Molekelgerüstes untersucht.

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Summary TheRaman and infrared spectra of linear aliphatic polyesters of the type-((CH₂) _x -O-CO-(CH₂) _y -CO-O)-which were synthesized from, -hydroxyalkanes and, -carboxyalkanes, were discussed and compared with the spectra of the corresponding diols and dicarboxylic acids. The characteristic changes between the spectra of different polyesters on the one side and the spectra of the monomers and polyesters on the other side made it possible to study the influence of the ester group on the vibrations of the monoethylene groups and the skeletal.