电解质活度系数测定装置的改进

电动势测定的应用之一——电解质离子的平均活度系数测定,是物理化学课程的基本内容。如能在基础物理化学实验中开设此实验,将有助于学生对该法的深刻理解。文献中所介绍的装置多数是带有双液封的H-型电池结构或更为复杂的电池结构.这类电池结构不仅仪器加工困难,而且由于电池结构复杂,造成体系中溶解氧不易赶出的“死角”(如连接两电极管的“桥”中的溶液),致使电池电动势难以达到平衡值。又因要采用两条通氢管路,使操作复杂     

278.15至318.15K下二氧化碳在氯化钠葡萄糖水溶液中的溶解度和活度系数

用自行研制的二氧化碳溶解度测量仪在不同温度下测定了二氧化碳在不同氯化钠浓度15%葡萄糖水溶液中的溶解度和活度系数,确定了Henry常数和盐析常数,Henry常数与温度关系的经验方程为lgS=A/T+B+CT,并计算了二氧化碳溶解过程的各个热力学量。     

电解质溶液活度系数测定实验的改进

用电动势法测定AgNO3稀溶液的离子平均活度系数(γ±),操作简单、方便,且由于AgNO3是1-1价型电解质,其稀溶液的lgγ±-I曲线与Debye-H櫣ckel极限公式所预期的结果比较接近。将实验结果与文献值比较,有较好的准确度。     

关于电解质的化学势及活度

对物理化学教材中的公式μ＝ν＋μ＋＋ν－μ－、ａ＝ａν＋＋·ａν－－及ａ＝ａν±进行了推导与讨论，指出前者对强弱电解质体系均适用，但是μ的涵义不同；后两式只适用于强电解质而不适用于弱电解质体系。从而对各教材中的模糊不妥之处予以澄清。     

用电势法测定混合电解质NaCl-Me4NCl-H2O体系在298．15K的活度系数

用电势法测定混合电解质ＮａＣｌ－Ｍｅ_４ＮＣｌ－Ｈ_２Ｏ体系在２９８．１５Ｋ的活度系数阎卫东,姚加,韩世钧,徐奕瑾（浙江大学化学系,杭州,３１００２７）关键词含季铵盐混合电解质,活度系数,渗透系数作为电解质溶液热力学研究工作［１］的继续,本文选择了含季...     

气液色谱法测量芳烃在芳烃衍生物中的活度系数

用气液色谱法测量了C_6～C_8芳烃在芳烃衍生物中的无限稀活度系数。以Hildebrand-Scatchard-Flory-Huggins公式进行处理,得到了非极性或微极性溶剂的溶解度参数δ,以修正的Hildebrand-Scatchard-Flory-Huggins公式进行处理,得到了芳烃溶质与各极性溶剂相互作用常数ι_(12)。     

钨酸钠水溶液的活度系数和渗透系数

The activity coefficients and osmotic coefficients of Na_2WO_4 aqueous solution in the concentration range of 0.3--2.5 mol·kg~(-1) have been determined by the isopiestic method. The excess Gibbs free energies are evaluated with the correspording activity coefficientc and osmotic coefficients.     

在电解质溶液中测定非电解质溶解度的新方法

提出了一种可以同时测定电解质溶液中非电解质的溶解度和饱和溶液水活度的新方法。该法把等压平衡与传统化学分析统一起来,其优点是：（1）将多元饱和溶液中非电解质溶解度的测定转变为共存离子的溶度测定,避开了对非电解质难于进行精确化学分析的难题;（2）可以同时确定所测饱和体系的水活度。用该法测定了NaCl和KCl溶液中甘露醇的溶解度并与文献值进行了比较,结果表明二者符合得很好。     

电解质-非电解质混合溶液活度系数的关联及溶解度的推算-(NH~2)~2CO-NaCl-NH~4Cl-H~2O体系的液固平衡热力学

在浓电解质和非电解质溶液的各种热力学模型基础上,提出了三元,四元溶液活度系数的关联式和溶解度计算方法.只需要少量实验数据即可求出相互作用参数,用此法可以计算在某一未饱和组分浓度下的饱和组分浓度,计算结果和实验相符.     

分析化学教材中关于离子活度系数计算公式的讨论

在处理电解质溶液的化学平衡理论中,有关离子的活度和活度系数的计算或估算都有比较严谨的理论公式或经验公式,而国内分析化学教材中关于经验公式的表述略显随意。以0.050 mol·L^-1AlCl₃水溶液中Cl^-和Al³⁺的活度计算为例,结合国内外分析化学教材中关于活度系数计算的经验公式进行讨论。由计算结果可知,关于活度系数计算的经验公式需给出明确的使用条件。     

电导法测定ErCl3在H2O中的活度系数

应用电导法测定了298K下E下ErCl3在水中的活度系数,并分析了浓度对电解质溶液活度系数的影响.     

二元系挥发组分活度系数的测定

活度系数和活度是物理化学教学中要求掌握的基本概念,溶液活度系数的测定是物理化学实验的基本内容之一,但在一般实验指导书中仅介绍气液色谱法测无限稀活度系数.而用静态平衡釜测定二元系恒温下的总压～液相组成(P～X)数据的实验,在基础物理化学实验室中是没有条件进行     

含水混合溶剂中HCl活度系数的MSA计算

多组分体系热力学性质的研究是人们感兴趣的课题.七十年代初在Debye-Hückel 理论及统计力学的基础上发展起来的Pitzer 理论,不但解决了多组分体系中电解质的活度系数问题,而且还可以适用于真正的中高浓度.但该理论所涉及到的表征粒子间相互作用的三个参数必须通过精确的实验数据并采用可靠的拟合方法方可求得.七十年代后期发展起来的平均球近似(MSA)方法是一种计算电解质水溶液的热力学性质的有效方法.近年来,国外已有人将这种方法应用于单一或混合电解质水溶液中电解质活度系数的计算并取得了令人满     

三元体系NaCl-KCl-H2O35℃活度系数的研究

研究了35℃ NaCl-KCl-H2O三元体系的活度系数.用Na+、 K+和Cl-的离子选择性电极分别测得了(0.1～ 1.5 mmol/L)不同离子强度下该体系中NaCl和KCl的平均活度系数.回归了该体系Pitzer方程的相互作用参数.实验值与计算值最大相对误差为5.6%,而平均相对误差为2.3%.     

Pitzer混合参数对HCl-NaCl-H_2O体系溶解度预测的影响

电解质溶液的理论 (或模型 ),在实际的化学和化工过程中有着极其广泛的应用 ,其中 Pitzer模型 [1]就是一个范例 .应用此模型 ,对世界上四大水盐体系中组分溶解度的预测都获得成功 [2－ 4].但该模型对 HCl- LiCl- MgCl2- H2O四元体系在 0和 40℃时的溶解度预测结果和实验结果的偏差较大 [5].为寻找引起偏差的原因 ,笔者分别对 Pitzer方程中各个参数对溶解度预测的敏感性进行了研究 .我们在前文中分别报导了含 HCl四元水盐体系中 ,当 HCl的浓度高于 16.00 mol· kg－ 1时 ,HCl的 Pitzer参数的获得过程 ,及将优化后的参数应用于 HCl- M…     

氯苯类化合物在盐水溶液中的活度系数

在25.00±0.01 ℃下用紫外、可见分光光度法分别测定了氯苯(CB)、m-二氯苯(mDCB)、p-二氯苯(pDCB)、1,2,4-三氯苯(TCB)在NaCl、KCl、Na_2CO_3、K_2SO_4、CaCl_2盐水溶液及氯苯在Et_4NBr水溶液中的话度系数, 得出盐效应常数. 除Et_4NBr对氯苯呈盐溶作用, 其余均为盐析作用. 盐析次序大致为K_2SO_4>Na_2CO_3>CaCl_2>NaCl>KCl. 计算了盐效应常数的各种理论值, 与实验值进行比较, 进一步证实了改进后的内压力理论值更接近实际. 同时也讨论了这些数据在环保中的应用.     

用迭代法计算难溶电解质的溶解度

借鉴数学中求方程根的二分迭代法精确计算难溶电解质在水解、酸化、络合后的溶解度,在估计出[H+]的大致范围后,再选定迭代精度。当正电荷总浓度与负电荷总浓度之相对偏差小于迭代精度时,即可认为正电荷总浓度与负电荷总浓度相等,计算结束,得到结果。本方法能计算出传统方法无法计算的化合物的溶解度、pH及水解产物的浓度。