GC-CVAFS法测定鱼体内甲基汞的分析方法研究

采用200g/L的KOH溶液消解鱼样、GC-CVAFS方法检测鱼体内的甲基汞.对鱼汞国际标准样品（TORT-2,DORM-2）实测结果与推荐值间误差小于2.3%,测定值的相对标准偏差为4.77%,方法检出限为0.002 ng/g,本方法灵敏、可靠,适合鱼体中甲基汞的准确测定.     

水相乙基化GC-AFS测定环境及生物样品中甲基汞

介绍基于水相乙基化和气相色谱（ＧＣ）－原子荧光（ＡＦＳ）的甲基汞分析法。水溶液中甲基汞与四乙基硼化钠反应生成甲乙基汞，由氮气吹扫捕集于Ｔｅｎａｘ管，然后由ＧＣ＿ＡＦＳ测定。应用于环境及生物样品，检测限为０５ｐｇＨｇ。     

水相衍生-气相色谱-质谱法同时测定水产品中甲基汞和无机砷

建立了同时测定水产品中甲基汞和无机砷的水相衍生-气相色谱-质谱联用分析方法。采用6 mol/L盐酸超声辅助提取水产品中的甲基汞与无机砷,于-10℃冷冻离心后,提取液中的无机砷（As³⁺与As⁵⁺）与2,3-二巯基丙醇（BAL）溶液于35℃水浴中衍生反应30 min,用甲苯萃取衍生物与甲基汞,萃取前加入无水乙醇避免非脂成分进入有机相中,向甲苯萃取液中添加甲基汞的衍生剂四苯硼钠溶液（pH 3.6）。采用选择离子监测（SIM）模式,外标法测定水产品中的甲基汞与无机砷。结果表明,水产品中甲基汞与无机砷在5～2000 μg/L范围内线性关系良好,相关系数（r）均大于0.999;检出限为0.7～3 μg/kg （S/N=3）。在10、100、1000 μg/kg加标水平下,方法加标回收率为80.0%～110.0%,相对标准偏差（n=6）为2.5%～9.4%。该方法操作简便、准确、灵敏度高,已成功应用于水产品中无机砷与甲基汞的食品污染物风险监测中。     

吹扫捕集-气相色谱-原子荧光光谱法测定水产饲料中的甲基汞

称取约0.2g水产饲料样品,加入250g·L~(-1)氢氧化钾-甲醇溶液10mL,于60℃加热6h,每隔2h涡旋振荡一次,然后以3 000r·min~(-1)转速离心15min,取0.10mL上清液加入提前加入34～38mL水的40 mL棕色进样瓶内,用盐酸(1+9)溶液调节pH至6～8后,再加入2mol·L~(-1)乙酸钠缓冲溶液0.3 mL和乙基化试剂0.05 mL,进行衍生化反应后,加水定容至40.0mL,混匀后用吹扫捕集-气相色谱-原子荧光光谱仪进行测定。结果表明:甲基汞的质量在500pg内与荧光强度呈线性关系,方法的检出限(3s/k)为2μg·kg~(-1),测定下限(10s/k)为5μg·kg~(-1)。加标回收率在94.7%～98.8%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)为4.9%。     

毛细管气相色谱法测定生物样品中痕量甲基汞

建立了以5 g·L-1L-半胱氨酸为萃取溶剂,采用改装的家用微波炉微波辅助加热提取分离,所得溶液用盐酸酸化后用苯反萃取后用毛细管气相色谱(电子捕获器)测定甲基汞的新方法测定甲基汞的线性范围为0．1～1．0 ng,检出限为0．064 ng对0．80 ng甲基汞进行7次测定,其RSD为4．58%,应用于实际样品中甲基汞的测定,回收率在95．5％-102．3％之间。     

水产品中甲基汞测定的液相色谱-原子荧光光谱联用方法的改进

对本实验室前期建立的食品中甲基汞的液相色谱-原子荧光光谱联用测定方法进行了改进。采用无毒的半胱氨酸代替有毒试剂巯基乙醇作为流动相中的配位剂,流动相组成为5%(v/v)乙腈-1 g/L半胱氨酸-50 mmol/L乙酸铵水溶液,使汞化合物分离时间缩短至8 min。在优化条件下,甲基汞标准曲线的线性范围为1～50 μg/L,检出限(S/N=3)为0.3 μg/L。采用超声波辅助5 mol/L HCl提取样品中的甲基汞,提取液经C18固相萃取小柱净化后进样。鱼、虾、贝等不同种类水产动物样品以及水产类膳食样品的甲基汞加标回收率为89%～112%。对标准参考物质NIST1566b、BCR464和GBW10029以及英国食品分析水平评估计划(Food Analysis Performance Assessment Scheme, FAPAS)的罐装鱼肉样品(样品编号07115)的测定结果与参考物定值相符,验证了该方法的可靠性与准确性。本方法可满足食品中甲基汞检测的需要。     

高效液相色谱-原子荧光光谱法测定海产品中甲基汞

为调查渤海海域海产品中甲基汞的污染情况,建立了高效液相色谱-原子荧光光谱法测定海产品中甲基汞的分析方法。样品中甲基汞经提取剂磁力搅拌提取20min,0.1μm有机系尼龙微孔滤膜过滤,以10%甲醇+0.04mol/L乙酸铵+0.1%L-半胱氨酸为流动相,用HC-C18 0.5um色谱柱分离,原子荧光光谱法进行测定。甲基汞在2-40ng/mL范围内线性关系良好,相关系数r＞0.999,方法检出限为0.02ng/mL,回收率在97.2-99.2%之间,相对标准偏差为3.7%。首次采用0.1%L-半胱氨酸+10%甲醇作为提取剂,该方法操作简单,精密度高,干扰少,可用海产品中甲基汞的测定。     

固相微萃取-原子荧光测定鱼样品中痕量甲基汞

研制了一种用HF处理石英纤维表面的萃取纤维和一次性微量注射器组成的固相微萃取装置,研究了用甲基聚硅氧烷作为萃取头涂层对氢化甲基汞的萃取,得到的最佳条件是：在室温条件下,缓冲液的pH值为5、萃取时间为lh、NaCl的用量为2g、洗脱时间为50min、KBH4质量浓度为60g／L。在上述优化条件下,甲基汞的萃取率可以达到70％,检出限为0.17ng。测定了鱼样品中甲基汞,所测鱼虾中甲基汞的质量分数为12．4～53．4ng／g,加标回收率为87．6％～112．8％。     

醋酸酐衍生-气相色谱-质谱联用测定葡萄酒中的糖醇

建立了先采用醋酸酐衍生然后用气相色谱-质谱联用仪检测葡萄酒中糖醇的方法。在葡萄酒中加入吡啶涡旋混合均匀,以5000 r/min (4℃)离心10 min。取上清液过有机滤膜,加入吡啶、醋酸酐衍生。加无水硫酸钠吸水后,经DB-5MS毛细管气相色谱柱分离,在选择离子监测(SIM)模式下进行检测。各目标物在0.019~1.25 mg/L (乳糖醇在0.039~2.50 mg/L)范围内线性关系良好,相关系数(r²)均大于0.99。赤藓糖醇、木糖醇、甘露糖醇、山梨糖醇、半乳糖醇和乳糖醇的定量限(信噪比(S/N)=10)分别为0.17、0.29、0.43、0.46、0.47和2.88 mg/L;检出限(S/N=3)分别为0.05、0.08、0.13、0.14、0.14和1.38 mg/L。在40 mg/L和80 mg/L加标水平下,6种糖醇在葡萄酒基质中的回收率为80.15%~108.75%,相对标准偏差(RSD)为2.16%~6.97%。该方法的灵敏度、准确度和精密度均符合相关的技术要求,适合于葡萄酒中糖醇含量的快速检测。     

稳定同位素稀释-气相色谱质谱联用法测定水产品中甲基汞和乙基汞

建立了测定水产品中甲基汞和乙基汞的气相色谱质谱联用分析方法。采用6.0 mol/L HCl超声辅助提取,在NaCl存在下,提取液中甲基汞和乙基汞可被甲苯萃取,再用半胱氨酸反萃取,加入CuSO4释放出的甲基汞和乙基汞与四苯硼钠反应,生成甲基苯基汞和乙基苯基汞,经DB-5MS毛细柱分离,选择离子监测方式(SIM)质谱检测,以d3-甲基汞作为内标的稳定同位素稀释法定量。甲基汞和乙基汞标准曲线的线性范围均为1~500μg/L,国家标准参考物质(GBW 10029)6次测定的甲基汞(以汞计)平均值为0.828 mg/kg,相对标准偏差为3.2%,与证书参考值(0.84±0.03)mg/kg(以汞计)一致。鱼、虾和贝类等不同种类水产品中甲基汞和乙基汞的平均加标回收率分别为94%~101%和81%~104%,相对标准偏差在1.9%~4.7%和3.1%~8.2%范围内(n=6),样品的检出限为0.1~0.3μg/kg(S/N=3)。方法灵敏,准确,可用于水产品中甲基汞和乙基汞的测定。     

微波萃取高效液相色谱-冷原子荧光光谱法测定沉积物中甲基汞和无机汞

建立了微波萃取高效液相色谱-冷原子荧光光谱法(MAE-HPLC-CVAFS)测定沉积物中甲基汞(MeHg+)和无机汞(Hg2+)的方法。以0.1%(V/V)2-巯基乙醇为萃取剂,用于沉积物样品中汞形态的萃取,在80℃下萃取8 min,萃取液直接注入HPLC-CVAFS系统分析。在优化条件下,MeHg+和Hg2+的检出限分别为0.58和0.48 ng/g;加标回收率分别为96.2%和95.8%;RSD(n=6)分别为5.7%和4.1%。对标准参考物质(IAEA-405和ERM-CC580)的分析结果与推荐值一致。本方法简单、快速、准确、检出限低,抗干扰能力强,具有很好的实用性和推广价值。     

蒸气发生-原子荧光光谱法测定痕量镉(Ⅱ)的研究

研究了在硼氢化钠-1,10-二氮杂菲-钴(Ⅱ)体系中镉的荧光信号,发现1,10-二氮杂菲-钴(Ⅱ)能显著提高镉的荧光强度。据此,建立了一种蒸气发生-原子荧光光谱法测定痕量镉的新方法。优化了测定镉的实验参数,在优化的实验条件下。方法的检出限为0.014μg/L,线性范围为0~50μg/L,相关系数r=0.9971,相对标准偏差不超过3.2%。用该法测定了水系沉积物标准样品中镉的含量,取得了满意结果。     

正丁醇萃取-原子荧光光谱法间接测定茶叶中的钼

建立了正丁醇萃取原子荧光光谱法间接测定茶叶中钼的方法。基于As?和钼酸铵在0.3 mol/LH2SO4介质中能形成砷钼杂多酸,且形成的杂多酸可以被有效地萃取到有机溶剂中,原子荧光光谱法直接测定有机相中的砷,间接得到钼的含量。在优化的实验条件下,钼含量在0.09～15.0-g/L范围内呈良好的线性关系,方法的检出限是0.09-g/L,相对标准偏差为2.3%,据此对不同茶叶样品进行分析,加标回收率为95.2%～96.9%。本方法对茶叶中Mo的检测结果与电感耦合等离子体原子发射光谱法相符合。     

Determination of Methylmercury in Waters Using Sodium Tetraphenylborate Derivatization/Solvent Extraction and Gas Chromatography-Ion Trap Mass Spectrometry

Abstract

An analytical approach involving aqueous-phase derivatization followed by gas chromatography/ion trap mass spectrometry (GC/ITMS) for the determination of methylmercury in waters is described. The aqueous-phase derivatization is based on the formation of a more hydrophobic compound between MeHg⁺ and BPh^? ₄, i.e. MeHgPh, which is extractable into dichloromethane. The detection limit of the method for MeHg is 1 ng/mL for Hg when 100 ml water was analyzed. Recoveries from standard addition to tap water, lake water are 96 ± 8% and 92 ± 8%, respectively.     

Studies on the Determination of Mercury by On-line Solvent Extraction and Non-Aqueous Media Hydride Generation Non-Dispersive Atomic Fluorescence Spectrometry

A new method for on-line solvent extraction covalent hydride generation in a non-aqueous extraction phase is proposed. Both liquid–liquid extraction and gas–liquid separation steps are accomplished in an online mode and with AFS as detector. Hydride generation is carried out in an aliquot of metal-complex extraction solution by sodium tetrahydroborate in N,N-dimethylformamide solution and anhydrous acetic acid. An improved U-type gas–liquid separator was used. The working conditions and manifolds scheme of flow injection were optimized. The detection limit attained for mercury was 20ngL^–1. The precision of the determination at a concentration level of around 20 times the detection limit was 5.6%. The proposed method gives improved sensitivity and eliminates interference. The method has been applied to the determination of mercury in certified reference materials with good accuracy and precision.     

Determination of Traces of Chromium in Foods by Solvent Extraction Flame Atomic Absorption Spectrometry

ABSTRACT

A simple methodology for Cr(III) determination in foods was developed through flame atomic absorption spectrometry with air/acetylene after a fast oxidation of Cr(III) with KM_nO₄ and pre-concentration of Cr(VI) in MIK as C_rO₂CI₂. A limit of detection and limit of quantification (LOQ), respectively, of 4 μg/Kg and 13 μg/Kg Cr(III) were obtained in commercialized foods in São Paulo, Brazil. Two certificated samples as well as some food samples were analyzed with good results. A study of sample treatment showed that the dry ash method is the best.     

电解冷蒸气发生原子荧光法测定痕量汞

以电解冷蒸气发生技术结合原子荧光光谱仪,采用自行设计的圆盘电解池,进行汞的电解还原冷蒸气发生情况的研究.实验表明,铂作为阴极时,Hg的电化学发生响应信号与化学还原法获得的信号强度相当;同时发现,载气引入位置是影响Hg响应信号强度的重要因素.在1.0 mol/L H2SO4作为阴极液及0.8 A的电解电流条件下,Hg的检出限为1.2 ng/L(3σ); 相对标准偏差为1.7%(n=11).利用此体系分析了标准物质及生物样品中的痕量汞,结果满意.     

垃圾渗滤液中 As和 Hg的流动注射蒸气发生非色散原子荧光光谱法测定

建立了垃圾渗滤液中As和Hg的流动注射蒸气发生－非色散原子荧光光谱的测定方法。在低温下采用硝酸－过氧化氢体系消化处理样品;硫脲－抗坏血酸将As(V）还原后测定样品中的总As;Hg的测定用Hg蒸气发生原子荧光光谱法。对测量条件进行了优化,在优化实验条件下测得As和Hg的检出限分别为0．08和0．007μg/L,10次测定的相对标准偏差分别为0．48％和0．85％（对8．0μg/L As和1．0μg/L Hg标准溶液）。共存的NaCI、MgCI2、CaCI2、Na2SO4、NaF以及微量共存金属离子（Cd、Se、Zn、Pb、Cu、Fe、Mn、AI）对As和Hg的测定没有干扰。用标准校正曲线和标准加入法对样品测定结果进行了比较,实验结果表明二者吻合较好。     

Determination of Mercury by Nondispersive Atomic Fluorescence Spectrometry

A nondispersive atomic fluorescence spectrometer for the determination of mercury by the cold-vapor technique has been developed. The conditions for mercury vapor generation in a hydride generator (the concentration and volume of the reagents, reaction and purge times, and argon flow rate) are optimized for fluorescence measurements. An algorithm is proposed for the calculation of the analytical signal that leads to an increase in the signal-to-noise ratio by a factor of 3 as compared to the conventional procedure. On the basis of the results obtained, procedures for the determination of mercury in soil and semolina samples are developed with a detection limit of 60 pg and RSD = 10%. The accuracy of the determinations is verified by an analysis of standard reference samples of soil and semolina.     

原子荧光光谱法测定食品中的镉

研究了在水溶液中，Ｃｄ与ＫＢＨ４反应生成挥发性物种，以原子荧光光谱法测定食品中的痕量Ｃｄ的分析方法，方法的检出限为０．１２μｇ／Ｌ，线性范围０～５０μｇ／Ｌ，回收率为８６％～１１２％。