酯交换法合成丙烯酸氯乙醇酯

丙烯酸卤代烷酯是重要的精细化工原料和中间体,一般的合成方法是直接酯化法。已有文献报道采用酯交换工艺以丙烯酸甲酯为原料制备丙烯酸高碳烷酯和丙烯酸二甲氨基烷酯[1-4]。Nolan等人曾报道了氮杂环卡宾作为催化剂通过酯交换反应合成甲基丙烯酸卤代烷酯[5,6],但是其催化剂制备     

离子液体[bmim][dca]的微波辅助合成及其对几种糖的溶解性能

以N-甲基咪唑为母体,在微波辐射下经两步法合成了一种功能化离子液体溴化1-正丁基-3-甲基咪唑双氰胺盐([bmim][dca])。采用单因素试验法优化了合成条件:[bmim]Br与Na[N(CN)2]的摩尔比1∶1.1,丙酮作溶剂,微波功率800W,微波反应温度50℃,反应时间1h。在此条件下,[bmim][dca]收率可达85.2%。并通过IR对目标产物进行了分析和表征。通过溶解度测试得知,离子液体[bmim][dca]对蔗糖、葡萄糖和β-环糊精有良好的溶解能力,其中对β-环糊精的溶解效果最好。     

用烯炔偶联环化合成具有生物活性内酯

最近, 我们发展了一个用两价钯催化开链烯丙基炔酸酯环化以立体选择性合成α-亚烷基-γ-丁内酯的方法[1]。在此法中, γ-丁内酯环是由原料酯中的烯炔环化发生碳-碳键偶联而生成的。值得注意的是: 反应产物中β, γ-位取代基的立体化学可以由叁键上的取代情况来控制, 即无取代的丙炔酸酯生成β,γ-反式二取代产物, 而取代的炔酸酯生成β, γ-顺式二取代产物。此方法特别意义在于可从易得的光学纯烯丙醇出发合成具有生物活性的光学纯内酯的任何一个对映体[2]。     

金刚烷可逆加成-断裂链转移聚丙烯酸的制备及主-客体自组装

以金刚烷改性S-1-十二烷基-S’-(α,α’-二甲基-α’’-乙酸)三硫代碳酸酯(DDMAT)所得可逆加成-断裂链转移剂(RAFT)与丙烯酸叔丁酯聚合,经酸解,氨解,得到了金刚烷遥爪聚丙烯酸。以环糊精-环氧氯丙烷在甲苯存在下交联制备了水溶性环糊精线性聚合物(P(β-CD))。由傅立叶红外(FTIR)光谱,核磁共振氢谱(~1H NMR)表征了聚合物的结构,并通过凝胶渗透色谱测定了丙烯酸叔丁酯聚合物,氨解产物和环糊精聚合物的分子量及分布。研究了金刚烷遥爪聚合物与环糊精聚合物在水溶液中的超分子包合行为,经纳米粒度和透射电镜测试表明,形成了球形胶束结构。     

碱性离子液体[bmim]OH促进一锅串联合成七元硫杂环化合物

碱性离子液体[bmim]OH能快速、高选择性地催化有机硫试剂与丙烯酸乙烯酯之间的直链加成反应.通过这种方法,合成了12种β-烷基硫取代的丙酸乙烯酯类含硫化合物.进一步调控反应温度和时间可以实现Michael加成和分子内的加成-消除反应的一锅串联成环反应.利用碱性离子液体[bmim]OH选择性促进巯基亲核性的策略,成功地合成了6种七元硫杂环化合物,对产物进行了表征确定.     

全氟炔-[2]-酸乙酯的合成和炔酯-烯醚重排的立体化学

三氟丁炔-[2]-酸乙酯和七氟己炔-[2]-酸乙酯可按相应的甲酯合成方法予以合成。产物在水溶液中,用氢氧化钠皂化,和相应的甲酯一样,也发生特殊的炔酯-烯醚重排,乙氧基迁移到β碳上。     

含苯环亲水共聚物形态及溶液荧光

研究含芳环（生色团）的亲水性高分子对于了解高分子结构和性质之间的关系，开发新型发光材料很有意义[1.2]．前文[3.4]借报道了N-乙烯基咋冷丙烯酸共聚物（NVC－AA）的合成及发光性能研究，本文报道含苯环亲水高分子苯乙烯一丙烯酸共聚物（ST－AA）的微观结构与荧光特性?..     

微波作用下2,5-二取代-1,3,4-噁二唑的合成

2 ,5 二取代 1 ,3 ,4 二唑可用作药品 ,光敏物质 ,闪烁体 ,激光材料 ,高分子液晶单体等[1- 5] 。一种是以芳香酸与水合肼作为原料用多聚磷酸作为脱水环合剂来合成此类化合物[6 ] ,另一种是由芳香酸转变为芳香酰氯或酯 ,再与水合肼反应得到单酰肼或二酰肼 ,最后用三氯氧磷[7] ,五氧化二磷和五氯化磷[8] ,一氯三甲硅[9] 脱水环合 ;此外 ,用水合肼和尿素合成得到的氨基脲代替水合肼 ,与芳香酸缩合合成二唑[10 ] ,这些方法共同的缺陷是 :环合时间较长 ,少者 4～ 5ｈ ,多则 8ｈ。近年来 ,微波技术在有机合成及其杂环化合物的合成中得到了广…     

树枝状十二酯的合成与结构表征

根据聚酰胺-胺的合成工艺,以乙二胺和丙烯酸十二酯为原料,采用“发散合成法”合成一类新的树枝状化合物;同时采用元素分析、IR和NMR分析手段对合成产品的结构进行表征,结果表明,合成产物的分子结构与理论结构相符.     

丙基-β-环糊精的绿色合成与结构表征

采用绿色丙基化试剂成功探索了丙基-β-环糊精合成的新方法.该方法选用碳酸二丙酯为原料,以DMF为溶剂,在无水碳酸钾催化下,将其与β-环糊精反应选择性地合成了目标产物.采用薄层色谱、红外光谱、质谱和核磁共振技术对所合成的产品进行了表征.     

酶促还原法合成(S)-Phoracantholide Ⅰ

1976年Brown小组[1]首次从按树天牛后胸腺体中分离得到其防御信息素,并鉴定其主要组分结构为9-癸内酯(又称Phoracantholide Ⅰ),1983年Mori小组[2]成功合成出Phoracantholide Ⅰ的两种对映异构体,并经过手性固定相气相色谱确定出天然Phoracantholide Ⅰ的构型应为R构型.其后有关Phoracantholide Ⅰ的手性合成屡见不鲜,其主要合成方法为:不对称反应法[3～5]、酯促还原法[6,7]等,这些方法各有特色.由其逆合成可知,此类化合物可由羟基羧酸内酯化合成得到,故本文用1-苯磺酰基丙酮为原料经两步合成出9-羟基癸酸,然后借鉴Naoshima等的工作经海藻酸钙固定化的面包酵母(Saccharomyces Cerevisiae)进行酶促还原引入手性中心,进而经内酯化反应合成出目标产物(S)-Phora-cantholide Ⅰ.合成路线如下:     

对叔丁基杯[10]冠醚的合成

首次合成一系列杯[10]冠醚。通过将对叔丁基杯[10]芳烃和乙二醇双对甲苯磺酸酯或多甘醇双对甲苯磺酸酯在K2CO3/甲苯或Cs2CO3/丙酮体系中反应,得到一系列杯[10]冠醚:1,2-杯[10]冠-4、1,3-杯[10]冠-2、1,2-,1,3-杯[10]冠-3、1,4-杯[10]冠-4、和1,6-杯[10]冠-4。     

聚丙烯酸增稠剂的反相乳液聚合及其增稠性能

采用具有增稠和抗电解质作用的丙烯酸聚氧乙烯酯活性单体和具有聚合稳定作用的高分子表面活性剂,通过反相乳液聚合法合成了涂料印花用丙烯酸系增稠剂.研究了活性单体、交联剂、反应时间等因素对产物性能的影响.得出活性单体用量占共聚单体摩尔数的0.5%,交联剂占共聚单体质量的0.3%,反应时间为1.5h时,增稠剂的综合效果最好.     

β-环糊精交联聚丙烯酸水凝胶的合成及其药物控制释放研究

采用1,3-二环己基碳化二亚胺(DCC)为缩合剂,通过β环糊精与丙烯酸的酯化反应合成了不同取代度的丙烯酸β环糊精酯(βCD6A),以此为单体与丙烯酸通过氧化还原自由基引发聚合,合成出了不同交联密度和不同环糊精含量的新型水凝胶(AAβCD6A).溶胀实验表明,该类水凝胶均具有pH敏感性,溶胀动力学实验进一步对其机理进行了探讨.选择苯丁酸氮芥(CHL)作为模型药物,考察了不同pH下AAβCD6A水凝胶对药物释放行为的影响.结果表明,pH=6.8时药物释放率均大于pH=2.0时药物释放率,环糊精的存在表现出促释作用.     

水介质中丙烯酸的分散聚合

丙烯酸聚合物及其与其它水性单体的共聚物是一类非常重要的水溶性高分子化合物, 具有许多优异的性能, 广泛应用于环保、 石油化工、 造纸和食品卫生等行业^[1]. 丙烯酸聚合物一般采用水溶液、 反相悬浮及反相乳液法制备, 但这些方法存在诸如反应体系粘度高, 不易散热、 使用不方便, 由于使用有机溶剂和表面活性剂易对环境造成二次污染等问题^[2].近些年, 由日本率先研制开发的以水为溶剂分散型高浓度﹑高分子量的新型水溶性高分子产品, 克服了传统合成方式和产品剂型等诸多问题, 极大地拓宽了其使用领域[^3~5]. 有关水介质中水溶性单体分散聚合的研究报道很少^[6~8].而针对于丙烯酸在水介质中的研究报道则更少[^9] , 大部分工作为专利文献.     

3-[P-(P-(P-甲氧基苯乙炔基)苯乙炔基)苯氧基]丙烯酸丙酯合成与表征

以对甲氧基苯乙炔、对溴苯酚、3-氯-1-丙醇和甲基丁炔醇等为原料,通过williamson反应、Sonogashina和酯化等反应合成3[P-(P-(P-甲氧基苯乙炔基)苯乙炔基)苯氧基]丙烯酸丙酯.用元素分析,IR和1HNMR等手段对产物的组成和结构进行了表征,并讨论反应物量、催化剂等因素对产率的影响.     

2-氨基-4-噻唑啉酮的高效合成和晶体结构

研究了室温下一锅法高效合成2-氨基-4-噻唑啉酮的绿色方法.在[Bmim]SCN体系中,硫氰酸根取代氯乙酸乙酯中的氯可得到2-硫氰酸根乙酸乙酯.而后,在醋酸催化下,通过各种胺对2-硫氰酸根乙酸乙酯的亲核进攻以及中间产物S-烃基异硫脲的关环反应,以较高的产率合成得到2-氨基-4-噻唑啉酮.功能化离子液体[Bmim]SCN...     

离子液中R-2-芳氧基丙酸酯的合成

R-2-芳氧基丙酸酯是重要的药物中间体,例如,可用来合成抗癌药物XK469[1]、除草剂[2,3]等,合成的除草剂具有高效、低毒、低残留等特点,符合绿色化学的要求.对R-芳氧基丙酸酯的报导多为专利文献,以S-2-氯丙酸酯为原料进行合成[3].由于L-乳酸酯是更容易得到的原料,因此,研究了以L-乳酸酯为原料的合成路线.     

七—（2，3，6，—0—烯丙基）—β—环糊精的合成与表征

利用氢氧化钠作催化剂使β-环糊精(简称β-CD)被烯丙基修饰合成了七-(2，3，6-O-烯丙基)-β-环糊精[Heptakis-(2,3,6-O-allyl)-β-CD]。用正交实验法考察了反应温度、反应时间、催化剂用量和修饰剂-烯丙基溴用量等因素对合成目标化合物的影响，得出合成七-(2，3，6-O烯丙基)-β-环糊精的最佳实验条件：n(β-环糊精)：n(烯丙基溴)＝1：86．92，n(催化剂):n(烯丙基溴)＝1：1．052。产物经元素分析，IR和1HNMR表征和确认。     

环糊精功能化单体制备的研究现状

环糊精聚合物是含有多个环糊精单元的高分子衍生物,兼具环糊精和高聚物二者良好的性能,在分子识别、分离分析技术、生物医学工程、环境等领域得到广泛的应用。环糊精聚合物的合成得到广泛关注,将环糊精单体功能化是制备环糊精聚合物的关键步骤。本文综述了β-环糊精单体功能化的几种制备方法,包括将环糊精修饰成带高反应活性的官能团、修饰成含乙烯基环糊精单体以及多取代官能团环糊精单体等。