氨基磺酸型卟啉及其金属配合物的合成与性质

本文合成了水溶性中位-四[邻-（3-磺酸基丙氨基）苯基]卟啉和中位-四[对-（3-磺酸基丙氨基）苯基]卟啉及相应的金属（M=Fe^2＋，Co^2＋，Ni^2＋，Cu^2＋，Zn^2＋）配合物。测定了以上卟啉衍生物在水中的溶解度随温度和pH值的变化关系、卟啉与金属的配合性能。     

四苯骈卟啉及其金属配合物的合成

卟啉类化合物作为电子给体在光合作用模拟研究中占据着重要位置 ,在卟啉环上引入供电子基团以增大共轭体系 ,常有利于卟啉环的给电子作用 ,过去常用的卟啉化合物为四苯基卟啉及其衍生物 ,但由于空阻作用 ,四个亚甲基上的苯基不能很好与卟啉环共平面而降低了共轭效应 ,为了寻求一种更有利于卟啉环共轭大Π键形成的结构 ,我们合成了比四苯基卟啉共平面效果更好的卟啉化合物———四苯骈卟啉 (Ｈ2 ＴＢＰ)及其与Ｎｉ2 + 、Ｃｏ2 + 、Ｚｎ2 + 的金属配合物以及研究它的给电子作用效果。四苯骈卟啉配合物早在 1 92 8年就为人们所认识[1] ,但其研…     

聚类卟啉金属配合物

为模拟天然卟啉所具有的特殊生理活性,结构与性能各异的多种金属卟啉被合成并应用于许多领域。实际上,天然金属卟啉是在特定天然高分子-蛋白质营造的空穴中才能发挥其独特的性质,因此,类卟啉金属配合物的高分子化逐渐受到关注,并在载氧、催化、导电等领域取得重要成果。基于结合方式不同,高分子类卟啉金属配合物可分为高分子担载类卟啉金属配合物与聚类卟啉金属配合物。其中,后者以稳定的类卟啉环作为高分子链,不但使高分子骨架稳定,而且活性中心与类卟啉金属配合物之间有效间隔,同时活性中心相对密集,使其表现出较高的稳定性与活性。线形与平面型聚金属卟啉与金属酞菁表现出良好的导电性与催化活性;手性Salen席夫碱易于聚合得到线形或网状聚Salen希夫碱金属配合物,其表现出较强的催化活性、高ee值和可循环性。异双核聚类卟啉金属配合物也表现出较强的催化活化分子氧性能。     

新型中位不对称卟啉及其金属配合物的合成

在酶的参与下,许多生物氧化过程能在常温常压下进行,并具有高度的选择性。某些金属酶的活性中心是含有类似卟啉的金属配合物,它能在温和条件下活化分子氧和催化各种有机物的氧化反应。目前,各类金属卟啉及其衍生物已被广泛用作天然氧载体(例如血红蛋白)和加氧酶(如细胞色素 P-450单加氧酶)的模型化合物,因此,对其性质的研究具有十分重要的理论和实际意义。     

次卟啉及其金属配合物的FAB和APCI质谱

本文报道一些次卟啉及其金属配合物的ＦＡＢ和ＡＰＣＩ质谱，比较两种电离方式所测得的谱图表明，所有化合物的ＡＰＣＩ和ＦＡＢ谱都显示有特征的质子化分子离子峰ＭＨ＋。在ＡＰＣＩＭＳ上的主要碎片离子是脱掉金属离子并加两个氢原子生成ｍ／ｚ５１１离子〔ＭＨ－Ｍｅｔ＋２Ｈ〕＋。而ＦＡＢ谱却形成一系列由边链断裂的碎片离子峰，由羰基的β断裂生成的离子较特征（底物为间－硝基苄醇）。当用二乙醇胺做底物时，观察到分子离子与底物的加成离子。     

不对称希夫碱卟啉及其稀土配合物的合成与表征

以二甲基甲酰胺为溶剂,5-对氨基苯基-10,15,20-三苯基卟啉与苯甲醛直接反应得到一种不对称希夫碱卟啉化合物,并合成了它的稀土配合物.用元素分析、紫外-可见光谱、红外光谱1、H核磁共振以及X射线光电子能谱对这些化合物进行了表征,推测了稀土乙酰丙酮卟啉配合物的结构,稀土离子与乙酰丙酮的两个O原子和卟啉的4个吡咯N原子配位,配位数为6,稀土离子位于卟啉平面的上方.     

四（对—羟基苯基）卟啉过渡金属配合物的合成

四（对－羟基苯基）卟啉过渡金属配合物的合成师同顺＊柳巍刘国发王杏乔王世颖（吉林大学化学系长春１３００２３）关键词卟啉，过渡金属配合物，合成１９９７－１０－１７收稿，１９９８－０３－２０修回国家自然科学基金会资助四（对－羟基苯基）卟啉（Ｈ２ＴＨＰＰ）可...     

卵磷脂与四乙酰氧基苯基卟啉金属配合物的相互作用

本文用~(31)P.NMR和~1HNMR谱分析了卵磷脂的组分和结构,并以小角X射线散射法(SAXS)研究了所合成的六种四乙酰氧基卟啉金属配合物与卵磷脂的相互作用,发现卟啉分子镶嵌于磷脂双层的疏水链之间,使双分子层间距变大,而金属卟啉分子因其与磷脂的极性头基的静电相互作用,所形成的磷脂双分子层的间距介于纯卵磷脂和含有卟啉分子的卵磷脂所构成的双分子层之间.     

长链卟啉金属配合物的合成与性质研究

通过带有12条长链的卟啉配体Meso-5, 10, 15, 20-四[3, 4, 5-三（辛酰氧基）苯基]卟啉（P）,与金属氯化盐（ZnCl₂, CuCl₂, CoCl₂, NiCl₂, CdCl₂, MnCl₂, PdCl₂, PtCl₂）发生配位反应,合成出长链卟啉的8种金属配合物：Zn-P, Cu-P, Co-P, Ni-P, Cd-P, Mn-P, Pd-P, Pt-P,通过UV – Vis, ¹H NMR, IR,HR-MS进行了表征,研究了不同金属卟啉配合物合成的反应条件,并通过荧光光谱、荧光寿命等方法研究了卟啉化合物的发光性质。      

Meso-四(对羟基苯基)卟啉及其金属配合物的合成与表征

以丙酸为溶剂，用吡咯和对羟基苯甲醛直接合成了Meso-四（对羟基苯基）卟啉，探讨了溶剂丙酸和无水乙醇的用量对反应产率的影响；利用液相法合成了Mesc〉四（对羟基苯基）卟啉与Fe^3＋，Mn^2＋，Co^2＋，Ni^2＋，Cu^2＋和Zn^2＋ 6种金属离子形成的配合物，探讨了Meso-（对羟基苯基）卟啉与金属盐用量的比例对产率的影响；利用UV-Vis和MS对合成的物质进行表征．     

链状Salen型高分子席夫碱金属配合物的合成及表征

以对苯二甲酰氯为交联剂,利用界面聚合法合成了链状Salen型高分子席夫碱金属配合物PLSBM(M:CoⅡ,MnⅡ,ZnⅡ,CuⅡ),通过元素分析、红外光谱(FT-IR)、扫描电镜(SEM)、电感耦合等离子原子发射光谱(ICP-AES)和X射线光电子能谱(XPS)对结构进行了表征,发现PLSBM呈不规则的链状结构,配位金属离子与配体形成了稳定的配合物后金属离子的结合能增加了0.5～2.1eV。     

四(对-硝基苯基)卟啉配合物的红外和拉曼光谱

本文研究了四(对-硝基苯基)卟啉及其Cr(Ⅲ)、Mn(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物的3500～220cm~(-1)的红外光谱和1700～100cm~(-1)的拉曼光谱.谱带归属表明,～250cm~(-1)谱带是M—N伸缩振动和卟啉环变形振动的复合振动.金属敏感带出现在～1600、～1582、～1547、～1284、～1190、～355和～245cm~(-1)处,其中二价金属配合物金属敏感带频率按Ni>Co>Cu>Zn顺序递减.用金属半径和d_x~2 y~2电子排斥作用解释了金属敏感带变化规律.     

卟啉/酞菁配合物修饰钙钛矿太阳能电池研究

为解决资源短缺和环境污染问题,太阳能电池应用研究引起了广泛的科学关注。在过去的十年间,钙钛矿太阳能电池作为一种新型的电池技术得到了快速发展,逐渐成为目前商业化硅基太阳能电池最有力的竞争对手之一。然而,钙钛矿薄膜在低温溶液制备过程中不可避免地形成缺陷,这些缺陷是严重制约钙钛矿太阳能电池光电转化效率与长期运行稳定性得到进一步提高的主要因素。利用功能化有机分子钝化钙钛矿薄膜表面及晶界处缺陷是提升电池性能及稳定性的有效手段。卟啉/酞菁金属配合物具有良好的稳定性和优异的光电特性,利用卟啉/酞菁金属配合物修饰钙钛矿薄膜是提高钙钛矿太阳能电池性能和稳定性的有效方法之一。本文综述了卟啉/酞菁金属配合物界面调控实现高效稳定钙钛矿太阳能电池组装的研究进展,并对其存在的问题及今后可能的发展方向进行了总结与展望。     

卟啉钴分子筛的制备,表征和催化性能的研究

用液－固相分步合成法将新型四卤四甲基卟啉诱捕在经Ｃｏ＾２＋交换的ＮａＸ分子筛超笼内，利用索式提取器洗净分子筛外表面吸附的卟啉后，采用ＵＶ－Ｖｉｓ、ＩＲ、ＳＥＭ、ＤＴＡ、Ｘ射线衍射分析、吸附等手段对诱捕在超笼内的卟啉予以表征。进一步对比研究了卟啉、分子筛和诱捕卟啉分子筛的催化性能。结果表明，卟啉与分子筛结合后，催化活性大大提高。     

新型桥连双卟啉化合物的合成及结构表征

通过将4,4′-二羧基-2,2′-联吡啶、2,6-二溴甲基吡啶、2,6-二羟甲基吡啶和1,8-二氨基萘分别与5-(4-羟基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉(1a)、5-(4-甲酰苯基)-10,15,20-三苯基卟啉(1b)和5-[4-(4′-溴代丁氧基)苯基]-10,15,20-三苯基卟啉(1c)反应,合成了3类新型的双卟啉化合物2a-2e,经IR,¹HNMR,MS,UV-Vis光谱及元素分析对中间体和目标化合物的结构进行了表征.     

钌卟啉轴向配合物的合成与结构表征

采用一种简单的合成方法, 以钌羰基卟啉(1)和二氧钌卟啉(2)为原料, 与不同的氨基酸酯作用, 得到系列单氨基酸酯羰基和双氨基酸酯为轴向配体的钌卟啉配合物(4a~4c和5a~5d). 所有化合物均经过红外光谱、 核磁共振谱和质谱等表征手段确证为目标化合物, 并用X射线单晶衍射测定了化合物4a的分子结构, 这对研究钌卟啉与生物大分子的相互作用具有重要的意义.     

新型共价键连的富勒烯-卟啉化合物的合成与表征

为了构造一个具有有效电荷转移的给-受体体系,通过1,3-偶极加成反应,由5-[2-'(4″-醛基苯氧丙氧苯基)]-10,15,20-三苯基卟啉(H₂P-CHO)、肌氨酸和C₆₀首次合成了一种新的以共价键相连的富勒烯-卟啉配体(H₂P-C₆₀),同时用该配体制备了其锌配合物(ZnP-C₆₀),并用红外光谱、元素分析、电子光谱、核磁共振氢谱和质谱等方法进行了表征.     

Facile Synthesis,Characterization, and Fluorescence Studies of Novel Porphyrin Appended Thiazoles

A facile and high yielding synthesis of porphyrin appended thiazoles 5 from the reaction of 5‐(4‐thiocarboxamidophenyl)‐10,15,20‐triphenylporphyrin with α‐bromo ketones has been described. The fluorescence studies of synthesized porphyrin appended thiazoles 5 in chloroform indicate that porphyrin π system is not greatly perturbed by substitution of a thiazole moiety at meso‐phenyl ring even in the excited state.     

乙酰丙酮稀土四苯基卟啉配合物的电化学研究

本文指出我国环境保护产业发展中存在的问题，论述了“入关“对我国环境保护产业的影响及应采取的经济和税收政策。     

Lanthanide Complexes with Acetylacetonate and 5,10,15,20-Tetra[para-(4-chlorobenzoyloxy)phenyl]porphyrin

The lanthanide complexes of acetylacetonate and5 ,1 0 ,1 5 ,2 0 - tetra[para- (chlorobenzoy-loxy) phenyl] porphyrin having a general formula Ln[(cbop) 4 p] acac(where Ln=Tb,Ho,Er,Tm;cbop=(4- chlorobenzoyloxy) phenyl;Hacac=acetylacetone;p=porphyrin) wereprepared and characterized.The structure of the complexs was proposed.Metalloporphyrins have been providing an active research field since the beginning of thiscentury because of their involvementin various chemical and biological processes.T…