一锅法合成芳(杂环)胺亚甲基双膦酸四乙酯

以I₂为催化剂,原甲酸三乙酯、芳(杂环)胺和亚磷酸二乙酯为原料,室温无溶剂条件下,一锅合成了系列芳(杂环)胺亚甲基双膦酸四乙酯,收率96%~99%。 当I₂物质的量分数为5%时,产物收率最高。 本方法底物适用范围广,操作简单。 I₂作为催化剂,安全高效。     

超声波辅助液相合成六次甲基四胺络铜的研究

以五水硫酸铜和六次甲基四胺(HMTA)为原料,在超声波作用下采用液相合成法合成六次甲基四胺络铜。探讨原料配比、超声波辐射功率、辐射时间和反应温度对产物收率的影响。实验证明,合成六次甲基四胺络铜较适宜的条件为:五水硫酸铜/六次甲基四胺物质的量比1∶2.0,超声波辐射功率160 W,辐射时间60min,反应温度50℃,在此条件下产物收率可达65.2%,比传统的液相法(收率36%)高出近30%。     

5-芳亚甲基海因的微波合成和晶体结构

用芳醛、海因为原料在微波辐射下合成了一系列的5-芳亚甲基海因，产物的结构经红外、核磁共振、单晶X射线衍射分析表征．     

一锅法合成二硝基五亚甲基四胺反应机理的研究

二硝基五亚甲基四胺(DPT)是高性能单质炸药奥克托金(HMX)的重要硝化前体.以尿素为起始原料,中间产物不分离,经硝化、水解、Mannich缩合等反应得到DPT,总收率63.2%.通过分离、捕获中间体以及同位素示踪实验研究了一锅法合成DPT的反应机理.分离出了稳定的中间体二硝基脲、硝酰胺和二羟甲基硝酰胺,用苯磺酰氯捕获到了活性中间体1-硝基-六氢均三嗪.以氘代甲醛、二羟甲基硝酰胺和氨缩合得到氘标记的DPT,1HNMR和MS分析结果表明:在反应过程中二羟甲基硝酰胺解离释放出甲醛和硝酰胺,小分子碎片随机组合生成了三嗪化合物,进而生成DPT.     

液—液相转移催化法合成芳氧基乙酰芳胺

N-(二芳基醚)酰胺和N-(2-噻唑基)芳氧基乙酰胺类化合物可用作除草剂,它们的经典合成方法由酰氧和胺在化学计算量的缚酸剂吡啶或三乙胺的存在下制得。亦可不加缚酸剂使羧酸与三氯化磷作用生成酰氯的同时紧接着与胺反应而合成。两种方法的产率都低,后一方法的反应条件还比较苛刻。     

六次甲基四胺与酚类化合物包结现象的研究

Bishop开发的主体化合物1,6-二甲基-1,6-二羟基二环[3,3,1]壬烷可与乙酸乙酯等形成包结物~[1,2],柏木醇通过氢键作用可与酚类化合物形成包结物~[3].比较上述两个主体分子的结构可知,其相似之处在于它们都是桥环化合物,且具有近似球状的分子结构.考虑到六次甲基四胺也是一个球状桥环化合物,且具有与客体分子形成氢键的条件,故它与酚类化合物的包结现象也有助于氢键共晶现象的研究~[4].     

离子液体中5,5-二甲基-1,3-环己二酮与N-芳亚甲基芳胺反应合成 吖啶衍生物

在离子液体[bmim]Br中, 5,5-二甲基-1,3-环己二酮与N-芳亚甲基芳胺反应合成了一系列四氢吖啶-1,8-二酮衍生物, 该反应具有适应性广、产率高、污染少、环境友好等优点.     

微波促进5-芳亚甲基罗丹宁化合物的合成及晶体结构

以芳香醛和罗丹宁为原料,在乙酸钠/乙酸体系中经微波辐射反应得到一系列5-芳亚甲基罗丹宁,化合物结构经1H NMR和红外光谱确证。并对5-(4-硝基苯亚甲基)罗丹宁/四氢呋喃单晶进行了解析。     

超声波作用下芳亚甲基丙二酸亚异丙酯的合成

在超声波辐射下，以芳香醛、丙二酸亚异丙酯为原料，乙醇作溶剂，无催化剂 作用下合成了芳亚甲基丙二酸亚异丙酯。该方法操作简便，不污染环境，产率较高 ，为该类化合的合成提供了一种有效的新方法。     

对甲苯磺酸催化研磨法合成5-芳亚甲基巴比妥酸

在对甲苯磺酸催化下, 将芳香醛与巴比妥酸于室温研磨5～20 min, 则可得到较高收率的5-芳亚甲基巴比妥酸, 为同类化合物的合成提供了一个简便而有效的方法.     

Solid Phase Synthesis, Characterization of Hexamethylenetetramine Complexes of Antimony and Bismuth Trichloride

New hexamethylenetetramine complexes of antimony and bismuth trichloride were synthesized through a solid phase reaction of hexamethylenetetramine and antimony or bismuth trichloride. The formula of the complex is MCl₃(C₆H₁₂N₄)₂⋅H₂O (M=Sb, Bi).The crystal structure of the complexes belongs to monoclinic system and the lattice parameters: a=1.249 nm, b=1.4583 nm, c=1.6780 nm andβ=91.78° for SbCl₃(C₆H₁₂N₄)₂⋅H₂O and a=1.3250 nm, b=1.3889 nm, c=1.7449 nm and β=98.94° for BiCl₃(C₆H₁₂N₄)₂⋅H₂O. Far-infrared spectra reveal that the antimony or bismuth ion is coordinated by the nitrogen atom of the hexamethylenetetramine. The thermal analysis also demonstrates the complex formation between the antimony or bismuth ion and hexamethylenetetramine. The intermediate and final residues in the thermal decomposition process have been analyzed to check the pyrolysis reaction. This revised version was published online in August 2006 with corrections to the Cover Date.     

六亚甲基四胺锑(Ⅲ)、铋(Ⅲ)配合物的固相合成与表征

通过固相反应,合成了新的配合物六亚甲基四胺锑(Ⅲ)、铋(Ⅲ):SbCl3(C6H12N4)2·H2O(1)、BiCl3(C6H12N4)2·H2O(2).经元素分析、X 射线粉末衍射、远红外光谱和差热 热重分析进行表征,确定了配合物的组成和结构.对XRD谱指标化,确定其晶系和晶胞参数.SbCl3(C6H12N4)2·H2O(1):a=1.2490nm,b=1.4583nm,c=1.6870nm,β=91.78°,V=3.0706nm3;BiCl3(C6H12N4)2·H2O(2):a=1.3250nm,b=1.3889nm,c=1.7449nm,β=98.94°,V=3.1725nm3.     

气相色谱法测定铸造用酚醛树脂粉中六次甲基四胺含量

以间-甲酚作为内标,建立毛细管气相色谱法测定铸造用酚醛树脂粉中六次甲基四胺的含量。色谱柱为DB–5石英毛细管柱(30 m×0.25 mm,0.25μm),采用FID检测器。用水溶解样品中的六次甲基四胺,经过滤分离后,在确定的色谱条件下进行测定。此方法测定结果的相对标准偏差为0.9%~2.1%(n=6),加标回收率在98.7%~100.2%之间,与HG/T 2755–1996方法测定结果比较,误差在±0.2%之内。该方法灵敏度和准确度均符合要求,方法可靠,可用于铸造用酚醛树脂粉中六次甲基四胺含量的测定。     

Intermolecular Forces Driving Hexamethylenetetramine Co-Crystal Formation,a DFT and XRD Analysis

Interest in co-crystals formation has been constantly growing since their discovery, almost a century ago. Such success is due to the ability to tune the physical-chemical properties of the components in solid state by avoiding a change in their molecular structure. The properties influenced by the co-crystals formation range from an improvement of mechanical features and chemical stability to different solubility. In the scientific research area, the pharmacological field is undoubtedly one of those in which an expansion of the co-crystal knowledge can offer wide benefits. In this work, we described the crystalline structure of hexamethylenetetramine co-crystallized with the isophthalic acid, and we compared it with another co-crystal, showing the same components but different stoichiometry. To give a wider overview on the nature of the interactions behind the observed crystal packing and to rationalize the reasons of its formation, a computational analysis on such structures was carried out.     

Theoretical Studies on Intermolecular Hydrogen-bond Interactions between Hexamethylenetetramine and Nitric Acid

The structures of the complexes generated by hexamethylenetetramine and nitric acid have been fully optimized by B3LYP method at the 6-311++G** and aug-cc-pVTZ levels. The intermolecular hydrogen-bonding interactions have been calculated by the B3LYP/6-311++G**, B3LYP/aug-cc-pVTZ, MP2(full)/6-311++G** and CCSD(T)/6-311++G** methods, respectively. The NBO (nature bond orbital), AIM (atom in molecule), temperature effect and solvation effect have been analyzed to reveal the origin of the interactions. The results indicate that the stable hydrogen-bonded complexes could be generated by hexamethylenetetramine and nitric acid. The interactions follow the order of (a)>>(e)>(b)>(c)>(d)>(f)>(g). The C-N bonds which are adjacent to the methylene involving the hydrogen bonds tend to break in the chemical reaction. Due to the exothermic process, low temperature is conducive to the formation of the composition, which tallies with the experimental result.     

仲胺的合成方法新进展

介绍了近10年来合成仲胺的新方法,包括直接N-烷基化法,还原胺化法,苯并异噁唑类和2-羟基苯甲醛肟类的还原,三相反应法,保护-烷基化-去保护和不对称硼酸酯法。参考文献33篇。     

3-仲氨基氧杂环丁烷-3-腈衍生物的合成

以仲胺、氧杂环丁-3-酮和三甲基氰硅烷为原料,无水甲醇为溶剂,无需催化剂,一步反应合成目标化合物3-仲氨基氧杂环丁烷-3-腈衍生物(1a～1d),产物结构经¹H NMR、¹³C NMR和ESI-MS表征。并以异吲哚啉、氧杂环丁-3-酮和三甲基氰硅烷的反应为模型反应,考察影响产物1a收率的主要因素,优化反应条件为:物料摩尔比为n(异吲哚啉)∶n(氧杂环丁-3-酮)∶n(三甲基氰硅烷)=2.0∶1∶2.5;反应溶剂为无水甲醇,在65℃反应6h,在此反应条件下,化合物1a收率78.3%。化合物1a与苯基溴化镁在四氢呋喃中室温反应5h,可得到2-(3-苯基氧杂环丁烷-3-基)异吲哚啉(4)和[3-(异吲哚啉-2-基)氧杂环丁烷-3-基](苯基)甲酮(5),收率分别为40.1%和31.5%。     

聚苯乙烯三乙醇胺树脂催化合成对硝基苯甲醚

:讨论了聚苯乙烯三乙醇胺树脂为相转移催化剂催化合成对硝基苯甲醚的方法 ,探讨了最佳反应条件 ,证实了催化剂的重复使用性能     

季铵碱的合成研究进展

简要综述了季铵碱的5种合成方法,包括氧化银法、碱置换法、离子交换树脂法、双极膜电渗析法和电解法（电膜反应器法）。对比分析了各种合成方法的优势与局限性,并对其未来的发展前景进行了展望。     

受阻胺光稳定剂Chimassorb 119的合成

以N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪为起始原料,经取代、甲基化反应后,与N,N′-二-（3-氨丙基）乙二胺进行亲核取代反应合成了受阻胺光稳定剂Chimassorb 119,总收率可达77.1 %,其结构经¹H NMR和ESI-MS确证。