硬软酸碱理论在材料研究中的应用 I: 二元β-W结构化合物超导性的研究

本文从键性的角度出发, 应用硬软酸碱原理, 研究了具有β-W结构二元化合物的超导性能, 用硬软酸碱理论的HS标度, 获得一个化合物预期的超导转变温度值的规则。ΔHS规则可以用作寻找新超导材料的指引。     

硬软酸碱原理在萃取中的应用

硬软酸碱原理(HSAB原理)就是“硬酸优先和硬碱结合生成稳定的化合物,软酸和软碱优先结合生成稳定的化合物,而软酸和硬碱,软碱和硬酸都不能生成稳定的化合物”。概括起来就是“硬亲硬,软亲软”。自从硬软酸碱原理提出以来,有很多人在其应用方面做了大量工作,如在无机化学、有机化学和其它方面的应用。另外,还有很多人在使其定量     

酸碱的软硬度的势标度及其相亲强度和络合物的稳定度

广义的酸碱包括的物质种类极为广泛,绝大多数化合物皆可看作是酸碱的加合物。所有的化学反应,除氧化还原反应而外,皆属酸碱反应。因此,酸碱的软硬概念和“硬亲硬、软亲软”原理有广泛的联系。软硬酸碱原理的提出完全是经验的总结。后来有人应用前沿分子轨道微扰理论予以说明,从而使之具有理论的意义。但至今还没有一个定量标度可以把酸碱的软硬性和它们的反应性或其它性质联系起来。实际上,已有多人根据酸碱的若干基本性质,如电负性、电离     

软硬酸碱原理与不对称烯烃的加成

软硬酸碱原理是Pcarson在1963—68年间通过一系列研究提出的概念。他从众多的化学反应中总结出“硬亲硬、软亲软”的规则。对此原理国内外都有从各种角度的研究,特别是Klopman以前沿分     

软硬酸碱规则与体内微量元素

阐述了ＳＨＡＢ规则,分类,酸碱软硬度的定量标度和理论解释。根据ＳＨＡＢ规则把体内微量元素分为Ｌｅｗｉｓ硬酸,软酸与交界酸和硬碱,软碱与交界碱,体内不同体液和器官含有丰富的软硬配体,与各类软硬酸（金属离子）结合成不同稳定性的配合物,发挥其生物活性作用。     

硬软酸碱原理与锍叶立德重排

近二十几年来,Lewis酸碱电子论发展迅速并在有机化学中得到广泛的应用。它认为大多数有机物可视为酸碱络合物。将一个有机分子A:B视为A和:B两部分组成,前者是Lewis酸,后者是Lewis碱,或称为广义酸和广义碱,因而,绝大多数有机化学反应都可看成广义酸碱反应。在此基础上,Pearson在1963—68年间通过一系列研究提出了硬软酸碱(HSAB)概念。他认为酸碱均有硬软之分,反应时,硬酸优先与硬碱结合,软酸优先与软碱结合,这就是HSAB原理的主要内容。     

硬软酸碱原理与亲核取代反应的选择性

一、引言硬软酸碱原理和酸碱硬软性的分类已有许多专论,这一原理在有机化学中的应用,人们已经做了大量的工作。近年来,硬软酸碱原理在剖析、解释、研究有机化合物和有机反应方面,起了极大的作用。本文仅对亲核取代反应中两可亲核试剂和两可基质的反应选择性作一简述,并希望能对于预测亲核取代反应的主要产物,为亲核取代反应选择合适的酸碱     

软硬酸碱原则在确定取代的乙烷构象中的应用

有机化学中,在涉及有机化合物的构象分析时,只要合适,常要把这些化合物作为取代的乙烷或取代的环己烷加以考虑。这是由于在有机化合物的立体化学中,这二者得到了最深入的研究,并积累了丰富的实验数据。但是,根据已有方法进行构象分析,仍有许多情况得不到较好的解释。本文把软、硬酸碱理论的原则运用到取代的乙烷的构象分析,得到了比较满意的结果,并由此得到了一些确定取代的乙烷的优势构象的一般规则。     

软硬酸碱原理与两可反应

在有机反应中,两可反应物或两可试剂的反应符合软硬酸碱原理。它们具有两个不同的反应中心,只要确定了各自的软硬部位,反应按照软亲软,硬亲硬的原则进行。     

略论现代酸碱理论的发展

本文简要地叙述了酸碱理论的发展过程,其中主要介绍了现代五大酸碱理论。即水-离子论、溶剂论、质子论、电子论和硬软酸碱概念,较详细地阐述和分析了它们各自的优点和局限性。     

钛氢化反应中的电子效应

近年来,有机钛化学是一个十分引人注目的领域,钛氢化反应在有机合成中的应用越来越广泛。钛氢试剂对不饱和有机化合物,诸如烯烃、炔烃、羰基化合物、腈等有着良好的还原作用,同时也是烯烃异构化的有效的催化剂。但是钛氢化反应的电子效应尚未见系统的论述。本文从电子效应的角度,运用硬软酸碱理     

酸碱软硬度的键参数标度

“硬酸、硬碱与软酸、软碱原理”及“酸碱的分类”在本刊“酸碱的电子论和软硬度”一文中已有论述,本文不拟详谈。但从分类表以及 HSAB 原理和 Ahrland 等人的工作来看,还都是实验的归纳总结,不具假说性质,更未上升到理论的高度。对于酸碱之分为软硬两类,显然 Pearson 认为极化率是分类的主要根据。他还把“软度”和某些容易鉴别的物理性质,如电离势、氧化还原电位、极化率定量地联系起来。所有这些工作都给出粗略相同的顺序,但不是很准确的。在鉴别碱的“硬”、“软”性时,他还提出过把 CH_3Hg~ 作为典型的软酸,研究反应     

硬软酸碱原理在有机化学中的应用

硬软酸碱(HSAB)原理在本刊讲座中已有叙述。本文将着重阐述这个原理在有机化学中的应用。根据 Pearson 所提出的概念,软碱的价电子很容易被扭变、极化、或除去。硬碱则具有相反的性质,它较紧密地保持它的价电子。硬酸的接受体原子体积     

金属萃取平衡与软-硬酸碱规则

软硬酸碱规则从宏观角度描述化合物的形成及性质,在配合物稳定性的判断方面有广泛应用.前文^[1]报道了萃取速率常数与金属离子的软硬酸碱强度的关系,本文研究了萃取平衡常数与金属离子的软硬酸碱强度的关系.     

卤化物中化学键的稳定度与硬软酸的定量分类

硬软酸碱的定量化一直是人们关心的一个课题,目前还没有建立起普遍公认的定量方法。二十多年来,人们从不同角度进行了许多探讨,发现了一些规律。     

ABEEM-σπ模型预测典型不对称烯烃加成反应的机制

根据ABEEM-σπ模型计算的Fukui函数、局域软度、全局硬度和电荷分布等物理量,应用硬软酸碱原理和最大硬度原理,合理地解释了典型不对称烯烃加成反应的机制．     

杂多化合物催化性能的研究—酸碱对12-钨磷酸(盐)在苄醇氧化反应中的催化活性的影响

1.前言 在所有众多结构的杂多化合物中,至今为止,具有Keggin结构的杂多酸(盐)是研究得最充分、也是唯一商品化了的杂多化合物。近年来,有许多关于Keggin结构杂多化合物作为催化剂的研究结果和应用报道。这些催化反应许多是在液相中进行的。由于杂多化合物易受酸碱影响而使结构改变或破坏,因此,反应体系中的酸碱度对杂多化合物结构的稳定性和催化活性都有明显作用。所以,研究酸碱对杂多化合物结构和催化性能的影响具有重要意义。本文考察了12-钨磷酸(盐)在苄醇氧化反应中的催化活性以及酸碱对催化活性的影响。     

碳苷研究 V: 用Grignard试剂合成取代苯酚中酚羟基的保护及脱保护

本文报道了一些取代苯酚的合成, 并探讨了用Grignard试剂合成取代苯酚中酚羟基的保护及脱保护的问题. 利用苄基和甲基作为酚羟基的保护基, 对文献报道的切断醚键脱保护方法进行了评价. 找到了两种新体系能在更温和条件下切断醚键的方法, 指出了它们的适用条件. 实验结果符合硬软酸碱理论.     

镧系元素在有机合成中的应用(下)

四、Ln~(3+)在有机合成中的应用 Ln~(3+)的无机盐是一种比较便宜的镧系化合物。它具有Lewis酸性,能与一些带孤对电子(带o:,C=O:,—N:,S:,—P=O:,S=O:,—P:基团)的化合物发生络合作用。根据硬软酸碱理论(HSAB),它属于硬酸,酸度在Ti~(4+)和Sc~(3+)之间,(Mg~(2+)>Ca~(2+)>Sr~(2+)>Sc~(3+)>La~(3+)>Ce~(4+)>Ti~(4+)),生成的络合物基本上是离子性的,f轨道很少参与成键。Ln~(3+)具有较大的配位数,最大可达12。基于这些特性,对Ln~(3+)催化以及改进还原反应的选择性进行了研究。 (一)、作为有机合成中的催化剂 1.Lewis酸性的反应 (1) 催化环氧化物重排成酮,提高立体选择性     

碳苷研究——Ⅴ.用 Grignard 试剂合成取代苯酚中酚羟基的保护及脱保护

本文报道了一些取代苯酚的合成,并探讨了用 Grignard 试剂合成取代苯酚中酚羟基的保护及脱保护的问题.利用苄基和甲基作为酚羟基的保护基,对文献报道的切断醚键脱保护方法进行了评价.找到了两种新体系能在更温和条件下切断醚键的方法,指出了它们的适用条件.实验结果符合硬软酸碱理论.