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在以前的研究工作中[1]我们已经证明芳胺可以有效地光敏化多氯甲烷对双环[2,2,1]-2,5-庚二烯的加成反应。该反应具有百分之百的区域选择性,在我们所选择的实验体系中只得到了3.5-加成物,而没有2.3-加成物。这一结果不同于典型的热诱导自由基加成反应[2]。 相似文献
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含三氯甲基的化合物是精细有机合成的重要中间体,因为三氯甲基能进行多种的官能团转移。通常直接引入三氯甲基的方法是氯仿与羰基化合物在碱存在下进行亲核加成而得[1];而氯仿与α,β-不饱和羰基化合物通过Michael加成,引入三氯甲基,尚未见过文献报道。作者在前文[2,3]已报道了在附载型氟离子试剂KF/Al2O3/PEG 4000(简称FAP)的存在下,硝基烷可与α,β-不饱和羰基化合物顺利地进行Michael加成反应,并且发现FAP具有很强的喊性和弱的亲核性。据文献报道[7],KF/Al2O3是环境友好的碱性催化剂,可催化多种有机反应的进行。而作者发现,FAP的表面碱性比KF/Al2O3高。因此,作者用FAP做碱,考察氯仿与不饱和羰基化合物的Michael加成;实验发现,可顺利得到含三氯甲基的Michael加成产物,用GC跟踪反应没有发现产生的三氯甲基负离子进一步衰减为二氯卡宾,与双键加成生成三员环化合物。并且用过的FAP经lmmHg,150℃重新活化2小时后可重新使用,不影响反应效果。 相似文献
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炔烃的立体选择性硼氢化加成反应是有机合成中重要的反应之一.在硅烷的存在下,有机胺盐酸盐/硼烷体系可与炔烃在温和的反应条件下发生计量的加成反应.该反应不仅可高立体选择性地得到Z-式构型的1,2-硼氢化胺盐加成产物,而且反应产率高,产物易于分离提纯.对有机胺盐酸盐/硼烷体系与炔烃的加成反应机理进行的研究表明,胺盐与B(C6F5)3及硅烷反应所生成的硼氢化胺盐"[R2NH2]+[H-B(C6F5)3]-",虽然被认为是受限路易斯酸碱对化学的活性中间体,但其本身并不能直接还原炔烃;炔烃必须首先被催化量的路易斯酸B(C6F5)3活化后才可与[H-B(C6F5)3]-加成.同时,胺盐氯阴离子Cl-与路易斯酸B(C6F5)3之间的弱的相互作用直接决定着产物的立体选择性,[H-B(C6F5)3]-以反式加成的方式进攻活化后的炔烃最终得到Z-式构型的硼氢化加成产物. 相似文献
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李治平 《高等学校化学学报》1986,7(8):750
穿心莲主要有效成分为穿心莲内酯、穿心莲新内酯、脱氧穿心莲内酯、脱水穿心莲内酯等,在临床上的疗效已有报道[1-2],关于它的抑制肿瘤效果,国内外均未见报莲。硒抑制肿瘤的作用,已有报道[3],硒是人体不可缺少的微量元素[3]。我们采用穿心莲内酯与亚硒酸钠加成的方法[4],制成水溶性的穿心莲内酯硒化物,经动物试验得到抑瘤活性显著的效果(见表1)。 相似文献
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裴文 《高等学校化学学报》1999,20(2):251-253
前文曾报道了α-苯磺酰基-α,β-不饱和酮作为双烯体和亲双烯体所进行的不对称催化HeteroDiels-Alder反应[1]和Diels-Alder反应[2].为深入研究其反应机理,提出反应过渡态模型和鉴定环加成物构型. 相似文献
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二苯并噻吩及其氧化物与离子液体相互作用的理论研究 《燃料化学学报》2012,40(12):1444-1453
采用密度泛函理论方法比较了DBT/DBTO2和[BMIM]+[PF6]-/[BMIM]+[BF4]-的相互作用。对最稳定的[BMIM]+[PF6]-、[BMIM]+[PF6]--DBT、[BMIM]+[PF6]--DBTO2、[BMIM]+[BF4]-、[BMIM]+[BF4]--DBT、[BMIM]+[BF4]--DBTO2进行了NBO和AIM分析。结果表明,DBT和[BMIM]+[PF6]-/[BMIM]+[BF4]-中的咪唑环彼此相互平行,NBO和AIM分析表明它们之间发生了π-π相互作用。H1'和H9'形成的F…H氢键有利于π-π堆积作用的形成。DBTO2倾向于趋近C2-H2和甲基基团形成O…H相互作用;DBTO2优先吸附在[BMIM]+[PF6]-/[BMIM]+[BF4]-。在模拟油中,[BMIM]+[PF6]-和[BMIM]+[BF4]-离子液体对DBTO2的萃取能力大于DBT,其原因是可能是DBTO2具有较大的极性和O…H与F…H的氢键作用。 相似文献
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CF-2是一种新型的高硅沸石。1981年我们实验室首先在二乙醇胺-甘油-Na2O-SiO2-Al2O3-H2O体系中制备成功[1],以后才见到关于Theta-1[2],ISI-1[3],KZ-2[4],NO-10[5]和ZSM-22[6]沸石的报道。 相似文献
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烃氧基丙二酸酯在有机合成中是有用的试剂[1],一般来讲,实验室的四类制备方法都有不足之处:(1)烃氧基乙酸酯与草酸酯或碳酸酯之间的酯缩合反应[1~3]。 相似文献
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<正>极性不饱和化合物的催化氢化在学术界和工业界都具有重要意义[1].从机理上来讲,通过裂解氢气产生金属氢物种(M-H)以及氢负离子从M-H中间体转移到底物上,是催化氢化中两个关键的步骤[2].然而,对于相对惰性底物(如酯、酰胺、N-杂环、碳酸酯和脲等),氢负离子转移过程往往是决速步骤[3].因此,对于这些挑战性底物的氢化,提高M-H物种中氢负离子转移的能力至关重要. 相似文献
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我国四川、云南等地出产的兰科植物金石斛(Dendrobium nobile)中含植物碱.Suzuki等[1]及陈克恢等[2]自其中分离出石斛碱(dendrobine,C16H25O2N);最近Yamamura等[3]又分离出一种新植物碱——nobiline(建议译为新石斛碱),C17H27O3N.Inubushi等[4]与Yamamura等[3]分别独立提出石斛碱(Ⅰ)的部分相对构型式;后者尚测定了新石斛碱(Ⅱ)的部分相对构型式.它们的结构与天然有机物苦毒宁(picrotoxinin)[5](Ⅲ)很相似. 相似文献
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卟啉是一类重要的功能性小分子染料,近年来,在光化学治疗[1,2]、光电转换[3,4]、传感元件[5]、烯烃环氧化催化剂[6]和光敏化剂[7]等方面的研究与应用引起了人们的广泛注意.通过两亲卟啉分子衍生物,或带有负电荷的卟啉衍生物,特别是带磺酸基的卟啉分子与正离子聚电解质自组装,制备带有卟啉结构单元的LB膜和自组装膜已有很多报道[8~14]. 相似文献
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近年来,离子选择性电极已应用于有机氯、溴[1-3]及碘[4]的微量分析。但在电位滴定中,水介质的终点不明显[5-6],非水介质用的乙酸[1,2]有刺激性,而1,4-二氧环[3]已烷则价太贵。 相似文献
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硝基磺酚C光度法测定蛋白质的研究 总被引:19,自引:0,他引:19
蛋白质的定量分析是生化研究、临床化验和食品检验等领域经常涉及的内容.以有机小分子作光谱探针测定蛋白质,如甲基橙[1,2]、考马斯亮蓝G-250[3]、溴酚蓝[4]、溴甲酚绿[5]和偶氮胂Ⅲ[6]等已得到研究. 相似文献
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比较研究了以C2O42-为共反应物时5个结构相关的Ru(II)配合物[Ru(bpy)2L1]2+, [Ru(bpy)2L2]2+, [Ru(bpy)2L3]2+, [Ru(phen)2L1]2+和[Ru(phen)2L2]2+(其中bpy=2,2′-联吡啶, phen=1,10-邻菲啰啉, L1=4-羧基苯基咪唑[4,5-f][1,10]邻菲啰啉, L2=3-羧基-4-羟基苯基咪唑[4,5-f][1,10]邻菲啰啉, L3=3,4-二羟基苯基咪唑[4,5-f][1,10]邻菲啰啉)的电致化学发光(ECL)性质. 结果表明, 酚羟基的存在能有效地淬灭Ru(II)配合物[Ru(bpy)2L2]2+, [Ru(bpy)2L3]2+和[Ru(phen)2L2]2+的ECL, 其它Ru(II)配合物的ECL量子效率与[Ru(bpy)3]2+相差不大. 相似文献
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以内式及外式-三环[5.2.1.02,6]癸二烯-3,8为原料进行部分环氧化反应,先制得在[2.2.1]庚烷环上具有环氧基的单氧化物.然后分别以过醋酸环氧化,或进行次氯酸酯加成,继而脱去氯化氢而环氧化,制得四种立体构型不同的(3,4),(8,9)-双环氧-三环[5.2.1.02,6]癸烷.对它们的构型进行了讨论. 相似文献